п-Бромацетанилид

Источник: Гинзбург, 80

В реакционную одногорлую колбу емкостью 500 мл наливают 250-300 мл воды и высыпают 2,5 г тонко измельченного ацетанилида. Колбу закрывают пробкой с двумя отверстиями, через которые вставляют две стеклянные, изогнутые под прямым углом трубки.

Первая трубка, кончающаяся у самой пробки, соединяется с водоструйным насосом. Вторая, доходящая до дна колбы, соединяется резиновой трубкой со склянкой Вульфа, в которую наливается 1,3 мл брома и небольшое количество воды, так, чтобы бром был покрыт слоем воды. При включенном водоструйном насосе воздух должен входить в склянку Вульфа, пробулькивать сквозь бромную воду (не через бром!) и переносить пары брома в реакционную колбу.

Когда прибор собран, включают насос, и пропускают струю воздуха с такой скоростью, чтобы вызвать энергичное перемешивание ацетанилида. При этом необходимо следить за тем, чтобы пары брома не попадали в насос. Пластинчатые кристаллики ацетанилида постепенно превращаются в хлопья, и когда процесс бромирования закончится, содержимое колбы может окрашиваться в желто-оранжевый цвет, который способен сохраняться при взбалтывании колбы в течение нескольких минут (при отключенном насосе). Осадок отсасывают на воронке Бюхнера, промывают водой и перекристаллизовывают два раза из кипящего спирта.

Выход около 3,2 г. Бромацетанилид кристаллизуется в виде белых призматических игл с т. пл. 167 — 168 С. Труднорастворим в холодном спирте и почти не растворим в воде.

11

Бромистый этил

Источник: Гинзбург, 73

Как видно из приведенных уравнений, обе, реакции являются обратимыми, но так как конечный продукт – бромистый этил все время удаляется из реакционной среды, процесс протекает почти до конца. Для более полного использования бромистоводородной кислоты спирт берут в некотором избытке.

К реакционной смеси добавляют воду с целью воспрепятствовать вспениванию реакционной массы, уменьшить образование побочного продукта – этилового эфира – и потери бромистоводородной кислоты.

Вкруглодонную колбу на 500 мл вливают спирт, добавляют 35 мл воды и при постоянном помешивании и охлаждении постепенно приливают 75 мл концентрированной серной кислоты. Смесь охлаждают до комнатной температуры и при перемешивании прибавляют тонко растертый бромистый калий. Колбу соединяют с дефлегматором и длинным, хорошо действующим холодильником, к которому присоединен алонж (прибор, аналогичный прибору для фракционированной перегонки). Так как бромистый этил чрезвычайно летуч, то для уменьшения потерь вследствие испарения погон собирают в ледяную воду. В приемник наливают немного воды с несколькими кусочками льда и погружают в нее конец алонжа.

Реакционную смесь нагревают до тех пор, пока в приемник не перестанут поступать маслянистые капли, опускающиеся на дно. Если реакционная смесь в колбе начинает сильно пениться, то на короткое время прерывают нагревание. По окончании реакции отделяют при помощи делительной воронки бромистый этил от воды и собирают его в плоскодонную колбочку. Для осушения бромистого этила (удаления воды) в колбу добавляют несколько кусочков прокаленного хлористого кальция.

Через 30 – 40 мин бромистый этил становится прозрачным и его перегоняют. Перегонку

ведут на водяной бане. Бромистый этил перегоняется с дефлегматором в интервале температур 3640 оС. Температура кипения чистого вещества 38о С. Выход около 45 г.

Вполученном бромистом этиле имеются примеси этилового эфира и этилового спирта, которые могут быть легко обнаружены с помощью газовой хроматографии. От этих примесей бромистый этил очищают промыванием в делительной воронке с концентрированной серной кислотой (осторожно – защитные очки!).

Таким же методом из пропанола и изопропанола можно получить бромистый пропил и бромистый изопропил.

12

Бутилацетат

Источник: Голодников, 211

Прибор состоит из круглодонной колбы емк. 100 мл, соединенной с обратным холодильником через насадку Дина-Старка. Последняя представляет собой изогнутый переходник, в котором непосредственно под обратным холодильником находится пробирке для сбора конденсата. В этой пробирке – ловушке – собирается выделившаяся в реакции вода, в то время как верхний (органический) слой конденсата может возвращаться в реакционную колбу.

В реакционную колбу помещают смесь из 20 мл ледяной уксусной кислоты (или соответствующее количество 80 %-ной кислоты) и 25 r бутилового спирта, прибавляют 2 мл концентрированной серной кислоты (катализатор) и кипелки. После добавления Н 804 смесь необходимо хорошо перемешать. Колбу соединяют с обратным холодильником через насадку Дина-Старка (желательно – с градуированной пробиркой) и кипятят смесь на воздушной бане до тех пор, пока в пробирке-ловушке не соберется рассчитанное количество воды либо пока не прекратится выделение воды.

Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры. Содержимое ловушки переносят в делительную воронку и отделяют воду. К органическому слою в делительной воронке добавляют реакционную смесь из колбы и объединенную таким образом органическую фазу промывают сначала водой, затем раствором соды и вновь водой.

Последняя водная фаза после отделения должна иметь нейтральную реакцию.

Отделенный от водного слоя продукт высушивают прокаленным сернокислым натрием (не менее 8 ч) либо сернокислым магнием, осушитель отфильтровывают на складчатом фильтре и перегоняют эфир из колбы с дефлегматором. Главную фракцию собирают при I24 - I25 оС. Выход

27 г (67 % теоретического). Чистый уксуснобутиловый эфир имеет т. кип. I24 - I26 оС, nD20 1,3951

13

Гиппуровая кислота

Источник: Юрьев. Вып. 2. С. 216

HCl

Реактивы:

Глицин………………………………………………………………………………..1,87 г Едкий натр……………………………………………………………………………2,6 г Хлористый бензоил…………………………………………………………………..3,9 г

К насыщенному водному раствору 1,87 г глицина в воде прибавляют раствор 2,6 г едкого натра в минимальном количестве воды. Затем по каплям при перемешивании добавляют хлористый бензоил. Следят за тем, чтобы среда все время была щелочной.

Когда исчезнет запах хлористого бензоила, жидкость подкисляют при охлаждении соляной кислой до кислой реакции (по индикатору). Через 1-2 ч выпавшие кристаллы отсасывают и промывают на воронке Бюхнера эфиром для удаления примеси бензойной кислоты. Гиппуровую кислоту перекристаллизовывают из горячей воды. При медленном охлаждении раствора выпадают красивые игольчатые кристаллы, которые отфильтровывают под вакуумом и сушат на воздухе. Выход 3 г, т. пл. 187 оС.

14