Ароматика Галогенпроизводные
.pdfАроматические соединения
Лекция 4 ЗДО ХТФ
241000.62 (3207) 3 курс Семиченко Е.С.
Электрофильное замещение (SE)
|
|
E |
|
|
|
|
+ E+ |
|
|
|
+ H+ |
|
|
|
ПС1 |
|
|
|
|
E |
+ |
E |
+ |
ПС2 |
|
H ПС3 |
|
+ E |
|
|
|
|
|
|
|
- комплекс |
|
|
- комплекс |
||
E |
ПС4 |
E |
|
|
|
|
+ |
|
|
|
+ |
|
|
H |
|
|
|
+ H |
|
|
-комплекс
E |
E |
E |
+ |
E |
|
|
|||
H |
H |
H |
|
H |
|
|
|||
|
+ |
+ |
|
|
Сравнение SE c AdE
E + E+ 
+ H
|
|
E |
|
|
|
|
|
E |
|
|
+ |
H |
Nu- |
|
|
|
|
+ NuH |
|||
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
H |
|
|
H |
|
|
|
H |
H |
|
|
|
|
|
+ E+ |
+ |
|
||||
|
|
C = C |
|
|
|
C - C |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
H |
|
|
|
H E |
H |
|
|
|
|
+ |
Nu- |
CH2-CH2 |
|
||||
CH2-CH2 |
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
E |
|
|
|
E Nu |
|
|||||
E
H
E
H
Nu
E
Реакция
Примеры SE
1. Нитрование
|
NO2 |
к. H2SO4 |
+ H2O |
+ HNO3 |
|
+ |
- |
HONO2 + 2H2SO4 
NO2 + 2HSO4 + H3O+
|
+ - |
|
NO2Cl + AgBF4 |
NO2BF4 |
+ AgCl |
2. Галогенирование
+ Cl2
Cl-Cl + AlCl3
Cl
+ -
Cl Cl-Al-Cl
Cl
J2 + HNO3;
|
Cl |
AlCl3 |
+ HCl |
|
Cl+[AlCl4]-
+ |
Cl |
|
- |
||
|
||
Cl Cl-Al-Cl |
||
|
Cl |
|
JCl/AlCl3
Электронные эффекты
Индуктивный эффект
Индуктивный эффект — это передача электронного влияния заместителей за счет смещения электронов по цепи - связей.
CH3←CH2←MgCl |
CH3←СН2←СН2←СН2←Li |
Сопряжение и мезомерный эффект
Сопряжение — это образование в молекуле единого делокализонанного электронного облака в результате перекрывания более двухт негибридизованных р-орбиталей
, -сопряжение
Атомно орбитальная модель бутадиена-1,3
бутадиен-1,3
р, -сопряжение
X= N, O, S, F, Cl, Br, J.
р, -сопряжение в промежуточных частицах
≡ 
резонансные (граничные) |
гибридная структура |
|
структуры |
||
|
|
|
≡ |
резонансные (граничные) |
|
гибридная структура |
структуры |
|
|
|
|