Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ИМХ Вопр к экз-13.doc
Скачиваний:
20
Добавлен:
03.06.2015
Размер:
163.33 Кб
Скачать

3. История открытия сильных минеральных кислот

  • Псевдо-Джабир: впервые описал концентрированную азотную кислоту ("растворяющая воду"), которую впоследствии стали называть "крепкой водкой" (aqua fortis), а также "царскую водку", получаемую перегонкой селитры, купороса, квасцов и нашатыря (XIV в).

  • "Василий Валентин": впервые упомянул соляную кислоту ( spiritus salis) (XV в.)

4. Что такое "стехиометрия"? Кто и когда ввел это понятие?      Стехиометрия (от греч. "стоихеион" – стихия, начало, "метрон" – мера) – так немецкий химик И. Рихтер в 1792 г. назвал проведенные им экспериментальные определения весовых количеств кислот и оснований, при которых образуются нейтральные соли (реакция нейтрализации). Впоследствии это привело к понятию химических эквивалентов ("соединительных весов") и формулировке закона эквивалентов (вещества соединяются в эквивалентных количествах) (Вулластон, 1814). В настоящее время "стехиометрическим" называют соотношение числа атомов разных элементов в формуле химического соединения, если оно выражается небольшими целыми числами; в этом случае говорят также о "стехиометрическом химическом соединении" и о "стехиометрическом составе", подразумевая, что этому составу присуще постоянство (закон постоянства состава). Известны, вместе с тем, и нестехиометрические соединения практически постоянного состава, но чаще нестехиометричность состава означает его непостоянство – способность непрерывно меняться в определенном интервале без качественного скачка свойств.

5. Кто и когда сформулировал закон кратных отношений? В чем его сущность?  Закон кратных отношений сформулировал Дальтон в 1803 г.: если два элемента образуют несколько соединений, то массы одного элемента, приходящиеся на одну и ту же массу другого, относятся как целые числа. Этот закон не сыграл большой роли в истории химии, но был важен для Дальтона, поскольку подтверждал его атомистические представления.

6. Кто и когда создал "химическую атомистику"? В чем ее сущность? "Химическую атомистику" создал Дальтон в 1803 г.:

  • Каждый атом есть атом определенного элемента

  • Атомы одного химического элемента совершенно одинаковы

  • Атомы различных химических элементов неодинаковы по качеству и по их массе 

  • Неделимость атома.

Ученые, заложившие основы и способствовавшие становлению радиохимии

  • Беккерель: явление радиоактивности (на солях U) (1896)

  • М. Склодовская-Кюри: радиоактивность U – свойство его атомов, термин "радиоактивность" (1898), открытие Po и Ra (совместно с П. Кюри) (1898)

  • П. Кюри: биологическое действие радиоактивного излучения (1901) СоддиРезерфорд: основы теории радиоактивного распада (1902), понятие "период полураспада" (1903)

  • Камерон: термин "радиохимия" (1910)

  • Хлопин: теоретические закономерности дробной кристаллизации солей радиоактивных элементов (1924), закон разделения радиоактивных веществ посредством изоморфной кристаллизации (1950). 

Кем и когда была дана электронная интерпретация валентности? 

  • Льюис: теория ковалентной химической связи (концепция обобщенной электронной пары) (1916)

  • В. Коссель: статическая электронная теория строения атомов и молекул, основы теории ионной связи (1916)

  • Ленгмюр: строение электронных оболочек атомов (1919)

  • ПолингСлейтер: метод валентных связей (1931 – 1934).

Ученые, заложившие основы и способствовавшие становлению квантовой химии

  • ГайтлерЛондон: квантово-механический метод приближенного расчета длины и энергии связи в молекуле водорода (1927)

  • Малликен: метод молекулярных орбиталей (совместно с Леннард-Джонсом и Хундом) (1928 – 1932), термин "молекулярная орбиталь" (1932)

  • Хюккель: основы квантовой химии органических соединений (1931)

  • ПолингСлейтер: метод валентных связей, гибридизация орбиталей (1931 – 1934).

Ученые, сыгравшие ключевую роль в развитии теории химической связи

  • Льюис: концепция общей электронной пары в ковалентной химической связи (1916). В. Коссель: основы теории ионной связи (1916)

  • Ленгмюр: строение электронных оболочек атомов (1919).

  • Сиджвик: координационная связь (в рамках представлений электронной теории валентности) (1923).

  • Малликен: метод молекулярных орбиталей (совместно с Леннард-Джонсом и Хундом) (1928 – 1932)

  • Борн: статистическая интерпретация волновой функции, электронная плотность – мера вероятности нахождения электрона в данной точке (1926)

  • ПолингСлейтер: метод валентных связей (1931 – 1934).

Ученые, развивавшие химическую термодинамику в первой половине ХХ в

  • Нернст: тепловая теорема (энтропия химически однородного твердого или жидкого тела при абсолютном нуле температуры равна нулю) (1906)

  • Джиок: экспериментально доказал теорему Нернста (1933), после чего ее стали называть третьим началом термодинамики

  • Онсагер: неравновесная термодинамика; теорема о свойствах симметрии кинетических коэффициентов (1931)

  • Пригожин: неравновесная термодинамика; теорема, согласно которой стационарному состоянию системы (в условиях, препятствующих достижению равновесия) соответствует минимальное производство энтропии (1947).

Ученые, развивавшие химическую кинетику в первой половине ХХ в

  • Траутц: теория активных столкновений (1916)

  • Мак-Льюис: теория активных столкновений (1918)

  • ЛиндеманКристиансен: теория мономолекулярных реакций (1921)

  • ХиншельвудСеменов: теория цепных реакций (1928)

  • ЭйрингПоляниЭванс: теория активированного комплекса (1935).

Ученые, сыгравшие ключевую роль в исследовании катализа в первой половине ХХ в

  • Сабатье: изучение каталитической гидрогенизации и дегидрогенизации, теория гидрогенизационного катализа (образование нестойких промежуточных соединений) (1897 – 1911)

  • Ипатьев: введение в гетерогенный катализ высоких давлений (1900), начало использования многокомпонентных катализаторов (1911)

  • Оствальд: катализатор – вещество, которое изменяет скорость реакций, но отсутствует в конечных продуктах (1901), способ каталитического окисления аммиака до азотной кислоты (1903)

  • Габер: синтез аммиака на железе (1908)

  • Тейлор: представление об активных центрах катализаторов (1925)

  • Баландин: мультиплетная теория катализа (1929)

  • Кобозев: теория ансамблей (1939)

  • Волькенштейн: основы электронной теории адсорбции и катализа на полупроводниках (1940 – 1950-е).

Примеры решения технологических задач с помощью каталитических реакций: 

  • Получение NH3 (из N2 и H2, катализатор – Fe)

  • Получение HNO3 (каталитическое окисление NH3, Pt-Rh-катализатор)

  • Получение (–CH2–CH2–)n высокой плотности (катализаторы Циглера-Натты)

  • Получение C2H5OH (гидратация СН2= СH2, катализатор – H3PO4).

Ученые, сыгравшие ключевую роль в исследовании поверхностных явлений

  • Гиббс: термодинамика адсорбции (1874 – 1878)

  • Ленгмюр: мономолекулярные адсорбционные слои, изотерма адсорбции (1916)

  • Фрейндлих: зависимость адсорбции от температуры (1920 – 1922)

  • Тейлор: общая теория адсорбции, зависимость хемосорбции от различных параметров (1931)

  • Леннард-Джонс: возможность образования ковалентной связи атома адсорбата с поверхностью адсорбента (1932)

  • Дубинин: общая теория динамики сорбции паров и газов (1936 – 1937)

  • Киселев: молекулярно-статистические расчеты адсорбции (1978 – 1979).

Ученые, заложившие основы хроматографии Цвет: основы хроматографии (1903 – 1906)

  • Тиселиус: фронтальная адсорбционная хроматография (1931 – 1935)

  • ИзмайловШрайбер: основы метода тонкослойной хроматографии (1938)

  • МартинСинг: распределительная хроматография, теория хроматографических процессов (1944)

  • ПоратФлодин: метод гель-проникающей хроматографии (1959)

  • Киселев: адсорбенты для хроматографии, хроматоскопия (1978 – 1979).

Ученые, заложившие основы и способствовавшие становлению коллоидной химии Грэм: кристаллоиды и коллоиды (1861), золи и гели (1864)

  • Зигмонди: ультрамикроскоп (1903), структура гелей (с 1911)

  • ЭйнштейнСмолуховский: молекулярно-статистическая теория броуновского движения (1905)

  • Перрен: экспериментальные исследования коллоидных систем и броуновского движения, седиментация (1908 – 1913)

  • Ребиндер: явление понижения прочности твердых тел вследствие обратимого физико-химического воздействия среды (эффект Ребиндера) (1928), закономерности образования и стабилизации пен и эмульсий (1935 – 1940). 

Ученые, заложившие основы и способствовавшие становлению химии высокомолекулярных соединений

  • Берцелиус: понятие о полимерии (1831)

  • Э. Фишер: принципы строения белков и полисахаридов, классификация полимеров (монотонные и смешанные) (начало ХХ в.)

  • Штаудингер: полимеры – вещества, состоящие из макромолекул (1922), теория цепного и разветвленного строения макромолекул (1922), реакция трехмерной полимеризации (совместно с Хейером) (1934)

  • Карозерс: понятия о линейной и трехмерной поликонденсации (1929), синтез хлоропренов, полиамидов (1930-е)

  • Флори: кинетика трехмерной поликонденсации (1941 – 1952), теория растворов полимеров (1940-е)

  • ЦиглерНатта: комплексные (смешанные) катализаторы полимеризации (1954), синтез стереорегулярных полимеров (1955).

Ученые, сыгравшие ключевую роль в создании и развитии рентгеноструктурного анализа

  • Лауэ: открытие дифракции рентгеновских лучей на кристаллах (1912) 

  • У.Г. Брэгг (отец): рентгеновский спектрометр (1913), изучение структуры кристаллов с помощью рентгеновских лучей (совместно с сыном) (начиная с 1913), 

  • У.Л. Брэгг (сын): изучение структуры кристаллов с помощью рентгеновских лучей (совместно с отцом), соотношение Брэгга-Вульфа (1913), строение силикатов (1925 – 1930), основы структурного анализа белка (1946 – 1950)

  • Дебай: метод исследования дифракции рентгеновских лучей в кристаллических порошках и жидкостях (1916)

  • Кендрю: третичная структура миоглобина (1957)

  • Перутц: третичная структура гемоглобина (1957)

  • Кроуфут-Ходжкин: структура пенициллина (1949) и витамина В12 (1956)

  • Карле, Хауптман: прямые методы рентгеноструктурного анализа (1950-е – 1970-е).

Ученые, сыгравшие ключевую роль в создании и развитии спектроскопии электронного парамагнитного резонанса и ядерного магнитного резонанса

  • Электронный парамагнитный резонанс Зееман: открытие расщепления спектральных линий паров Na в магнитном поле (1896) Эйнштейн, Эренфенст: гипотеза об индуцированных переходах между магнитными энергетическими подуровнями атомов (1922) Завойский: открытие явления электронного парамагнитного резонанса (1944)

  • Ядерный магнитный резонанс БлохПерселл: открытие ядерного магнитного резонанса (1946) Эрнст: двумерная и многомерная Фурье-спектроскопия (1980-е)

Основные направления развития биоорганической химии в ХХ в.

  • Низкомолекулярные природные соединения

  • Витамины

  • Фотосинтез и биоэнергетика

  • Белки, ферменты

  • Полинуклеотиды, генная инженерия

  • Химия лекарств.

Ученые, изучавшие низкомолекулярные биологически активные соединения в первой половине ХХ в. (кроме витаминов)

  • Валлах: терпены (с 1884)

  • Ружичка: высшие терпены (с 1921)

  • Бутенандт: половые гормоны (1929 – 1935) 

  • Виланд: желчные кислоты (1910 – 1915)

  • Робинсон: алкалоиды (с 1925).

Ученые, заложившие основы и способствовавших становлению химии витаминов

  • Функ: понятия "витамин" (1911), "авитаминоз" (1912)

  • Хопкинс: витамины А и D в молоке (1921)

  • Сент-Дьердьи: выделение витамина С и его состав (1928)

  • Дам: открытие и выделение витамина К (1929)

  • Виндаус: брутто-формула витамина В1 (1932), строение витамина D2 (1935)

  • Каррер: выделение витамина А и установление его строения (1931), синтез и установление строения витамина В2 (1935), синтез витамина Е (1938), выделение витамина К1 и установление его структурной формулы (1939).

Ученые, сыгравшие ключевую роль в изучении фотосинтеза

  • Вильштеттер: строение молекулы хлорофилла (1907 – 1910)

  • Х. Фишер: строение хлорофиллов a (1929) и b (1940)

  • Калвин: цикл превращений углерода при фотосинтезе (1956)

  • Вудворд: синтез хлорофилла (1960).

Ученые, заложившие основы молекулярной биоэнергетики

  • Хилл: выделение тепла в мышцах (1922)

  • Мейергоф: гликоген (в мышце) моносахарид + молочная кислота (начало 1920-х)

  • Кребс: цикл аэробного окисления веществ в организмах (1937)

  • Липман: АТФ – аккумулятор энергии (1953)

  • Митчелл: хемиосмотическая теория окислительного фосфорилирования (1966).

Ученые, сыгравшие ключевую роль в изучении структуры белка

  • Фишер: пептидная связь, олигопептиды (с 1899)

  • Зелинский: аминокислотный состав белков (начало 1910-х)

  • Полинг: -спирали и -структуры в белках (конец 1940-х)

  • Перутц,Кендрю: рентгеноструктурный анализ гемоглобина и миоглобина (1957)

  • Сенгер: первичная структура инсулина (1958).

Когда возникла и какие задачи решает молекулярная биология? Молекулярная биология – химические основы биологических процессов, описание этих процессов на молекулярном уровне. Возникла на рубеже 19 – 20 вв. Термин появился в 1930-х гг. Важнейшие задачи: исследование механизма хранения и передачи наследственной информации, изучение механизма действия биоактивных соединений, в частности лекарств.

Ученые, сыгравшие ключевую роль в изучении структуры и функций нуклеиновых кислот

  • А. Коссель: нуклеиновые кислоты, нуклеопротеиды (1890)

  • Эйвери: ДНК – носитель генетической информации (1944)

  • Тодд: нуклеотид = азотистое основание [А, Г, Ц, Т (У)] + моносахарид + PO4; ДНК, РНК  полинуклеотиды (начало 1950-х)

  • Уотсон, Крик: двойная спираль ДНК (1953)

  • Очоа: синтез РНК in vitro (1955)

  • Корнберг: синтез ДНК in vitro под действием полимеразы (1956 – 1967).

Ученые, сыгравшие ключевую роль в расшифровке генетического кода

  • Ниренберг: расшифровка кодона УУУ (фенилаланин) (1961)

  • Холли: структура тРНК – переносчика аланина (1965)

  • Корана: синтез ДНК и РНК с различной последовательностью кодонов, расшифровка всех 64 кодонов (1966). первый искусственный ген (1970)

  • Сенгер: первичная структура РНК (1967) и ДНК (1977)

  • Гилберт: метод определения первичной структуры ДНК (разрыв ДНК по определенному нуклеотиду (1977).