3. Тиоэфиры

Особую биологическую роль играют тиоэфиры: ацил КоА и ацетилКоА. В клетке высшие карбоновые кислоты всегда превращаются в тиоэфиры- активные формы карбоновых кислот. В синтезе триглицеридов, фосфолипидов, эфиров холестерина участвуют активные формы высших кислот - АцилКоА.

Образование тиоэфира( с участием катализатора белка-фермента ) происходит

в цитоплазме клеток.

С₁₇Н₃₅СООН + НSКоА + АТФ ——> С₁₇Н₃₅СОSКоА + Н₂О + АМФ + Н4Р2О7

ацилкоэнзим А – тиоэфир

АМФ- аденозинмонофосфат- нуклеотид( см. лекцию 11 «Нуклеиновые кислоты»)

4. Дегидрирование насыщенной кислоты в активной форме с участием фермента.

Схема реакции:

С₁₇Н₃₅СОSКоА + НАДФН + Н⁺+ О₂——> С₁₇Н₃₃СОSКоА + 2 Н₂О +НАДФ⁺

стеариновая кислотаолеиновая кислота

18 : 1: 9

В организме человека дегидрируются две кислоты : пальмитиновая и стеариновая. В обоих случаях в молекуле образуется только одна двойная связь, которая располагается всегда между 9,10атомами углерода.

С₁₅Н₃₁СОSКоА + НАДФН + Н⁺+ О₂———> С₁₅Н₂₉СОSКоА + 2 Н₂О+НАДФ⁺

пальмитиновая пальмитолеиновая 16 : 1: 9:

пальмитоилКоА пальмитолеилКоА

6.3.2. Триацилглицерины( триглицериды)

Триглицериды (ТГ) - сложные эфиры, образованные глицерином и тремя высшими карбоновыми кислотами.

Имеют различное биологическое происхождение( растительные, животные) и отличия в физических свойствах- твердые , жидкие и полужидкие, что зависит от содержания в них насыщенных и ненасыщенных высших жирных кислот.

ТГ, в составе которых находятся насыщенные кислоты – твердые( их называют жиром), ненасыщенные кислоты – жидкие. Жидкие ТГ называют маслами. Жиры человека – полужидкие, в их составе – насыщенные и ненасыщенные кислоты.

ТГ занимают внутреннее пространство клетки жировой ткани- адипоцита- в виде жировой капли. Состав ТГ организма животных и человека зависит от места расположения жировой ткани .

Жиры организма человека относятся к оптически активным соединениям и имеют L- конфигурацию,

L- триглицерид( триацилглицерин)–

содержит три различных высших жирных кислоты.

Номенклатура: В названии триглицерида перечисляют входящие в его состав ацильные остатки жирных кислот в порядке записи в структурной формуле ( положения 1, 2, 3)

¹СН₂– О- СО – С₁₇Н₃₅

|

С ₁₇Н₃₃-CО -О -²СН

|

³СН₂- О – СО - С₁₅Н₃₁

1-стеароил - 2- олео- 3 – пальмитоилглицерин( или1-стеароил - 2- олео- 3 – пальмитин. От названияглицерин сохраняется ин)

Если в составе ТГ присутствуют три одинаковые кислоты, например, пальмитиновые, то название звучит так: трипальмитин.

Триглицериды в организме человека выполняют защитные, запасные и энергетические функции. Усвоение ТГ пищи и использование тканевых ТГ для энергетических целей начинается с их гидролиза под действием ферментов липаз. Реакция проходит в слабощелочной среде. Фактически- это реакция омыления, в процессе гидролиза образуются глицерин и соли высших карбоновых кислот

+ 3NaOH——>

СН2(ОН) –СН(ОН)-СН2(ОН) +R1-CООNa+R2СООNa+R3СООNa

глицерин соли жирных кислот