3. Окислительно-восстановительное титрование.

Окислительно-восстановительные методы титрования основаны на использовании окислительно-восстановительных реакций.

ОК₁ + ВОС₂  ОК₂ + ВОС₁

В качестве титрантов чаще используются растворы окислителей – таблица 2 «Методы окислительно-восстановительного титрования» (см. стр. 36).

Эквивалентом таких соединений считают реальную или условную частицу вещества, которая эквивалентна одному электрону в конкретной окислительно-восстановительной реакции. Фактор эквивалентности частиц (молекул, ионов и т.д.), участвующих в данной реакции, равен 1/z, где z – число принятых или отданных электронов одной частицей.

Перманганатометрия.

Стандартизация 0,01 М раствора тиосульфата натрия по стандартному раствору бромата калия (способ пипетирования)

KBrO₃ + 6 KI + 3 H₂SO₄ = 3 I₂ + KBr + 2 K₂SO₄ + 3 H₂O

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ = 2 NaI + Na₂S₄O₆

М (KBrO₃ ) = 167,01г/моль

А. Приготовление 0,01М стандартного раствора бромата калия(см. таблицу 1, стр 21).

Б. Установка К_П 0,01 М раствора тиосульфата натрия

Методика: В склянку с притёртой пробкой помещают 0,1-0,3 г йодида калия и 7-15 см³ разведённой серной кислоты (1:5). Раствор должен быть бесцветным. При появлении жёлтой окраски прибавляют по каплям при перемешивании 0,01 М раствор тиосульфата натрия до обесцвечивания раствора. Затем в склянку вносят 10 см³ 0,01 М раствора бромата калия. Склянку с раствором ставят в тёмное место на 15 минут. По истечении времени выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия до лимонно-жёлтого окрашивания раствора, приливают 1-2 см³ свежеприготовленного раствора крахмала и продолжают титровать до обесцвечивания раствора.

Стандартизация 0,01 М раствора тиосульфата натрия по

дихромату калия (способ отдельных навесок)

K₂Cr₂O₇ + 6 KI + 7 H₂SO₄ = 3 I₂ + Cr₂(SO₄)₃ + 4 K₂SO₄ + 7 H₂O

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ = 2 NaI + Na₂S₄O₆

М (K₂Cr₂O₇) = 294,19 г/моль

Методика: Около 0,1 г (точная навеска) дихромата калия помещают в склянку с притёртой пробкой, растворяют в 25 см³ воды, прибавляют 1 г йодида калия, 5 см³ разведённой хлороводородной кислоты (1:2), закрывают пробкой, смоченной раствором йодида калия и оставляют в защищённом от света месте на 10 минут. Прибавляют 50 см³ дистиллированной воды, обмывая пробку водой и титруют раствором тиосульфата натрия до зеленовато-жёлтого окрашивания раствора, приливают 1-2 см³ свежеприготовленного раствора крахмала и продолжают титровать раствором тиосульфата натрия до перехода синей окраски раствора в светло-зелёную.

Стандартизация 0,01 М раствора йода по стандартизованному раствору тиосульфата натрия

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ = 2 NaI + Na₂S₄O₆

М (I₂ ) = 253,81 г/моль

М (Na₂S₂O₃5H₂O) = 248, 18 г/моль

Методика: В колбу для титрования отмеривают из бюретки 10 см³ 0,01 М раствора йода и тотчас титруют раствором тиосульфата натрия с известным К_П до лимонно-жёлтого окрашивания раствора, приливают 1-2 см³ свежеприготовленного раствора крахмала и продолжают титровать раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания раствора.