Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
551.pdf
Скачиваний:
48
Добавлен:
24.05.2015
Размер:
1.03 Mб
Скачать

Задание

п/п

 

 

 

71

Определите порядок реакции

 

 

72

Определите степень превращения вещества В за 20 мин

 

 

73

Определите начальную скорость реакции

 

 

74

Определите τ0,1 время реакции, в течение которого прореагиро-

 

вало 10 % вещества В

75

Определите τ0,7 время, за которое реакция завершилась на 70 %

 

 

76

Определите степень превращения вещества В за 30 мин

 

 

77

Определите время полупревращения τ0,5

 

 

78

Определите степень превращения вещества В за 10 мин

 

 

79

Определите константу скорости реакции

 

 

80

Определите τх время реакции, в течение которого прореагирова-

 

ло 65 % вещества В

 

 

КАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

Для всех задач изобразите энергетическую диаграмму реак- ции, протекающую без катализатора и с катализатором, укажите тип реакции экзо- или эндотермическая.

В задачах 1–20 определите, во сколько раз возрастет скорость некоторой реакции в присутствии катализатора, если она протека- ет при 298 К, энергия активации реакции в отсутствие катализато- ра равна Еа1 (кДж/моль), а в присутствии катализатора понижается до значения Еа2.

Еа1,

Еа2,

Еа1,

Еа2,

п/п

кДж/моль

кДж/моль

п/п

кДж/моль

кДж/моль

 

 

 

 

 

 

1

100

45

11

110

90

 

 

 

 

 

 

2

120

60

12

260

150

 

 

 

 

 

 

3

240

180

13

46

38

 

 

 

 

 

 

4

206

102

14

320

240

 

 

 

 

 

 

5

90

32

15

280

175

 

 

 

 

 

 

6

80

53

16

180

124

 

 

 

 

 

 

38

 

 

 

 

 

Окончание

 

 

 

 

 

 

Еа1,

Еа2,

Еа1,

Еа2,

п/п

кДж/моль

кДж/моль

п/п

кДж/моль

кДж/моль

 

 

 

 

 

 

7

81,5

48

17

54

32

 

 

 

 

 

 

8

150

94

18

88

51

 

 

 

 

 

 

9

60

20

19

220

136

 

 

 

 

 

 

10

95

24

20

72

43

 

 

 

 

 

 

В задачах 21–40 определите, во сколько раз возрастает ско- рость некоторой реакции в присутствии катализатора при указан- ной температуре, если энергия активации реакции без катализато- ра равна 70 кДж/моль, а с катализатором – 36 кДж/моль.

Т, °С

Т, °С

Т, °С

Т, °С

Т, °С

п/п

п/п

п/п

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

21

200

25

35

29

80

33

25

37

220

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

22

30

26

50

30

100

34

120

38

250

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

23

90

27

60

31

5

35

150

39

110

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

24

40

28

72

32

10

36

140

40

280

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 41–60 определите энергию активации некоторой реакции, протекающей без катализатора, если в присутствии ката- лизатора она равна указанному значениию, а скорость реакции, протекающей в присутствии катализатора при 60 °С, в 10 000 раз выше, чем скорость той же реакции при той же температуре в от- сутствие катализатора.

Еа,

Еа,

Еа,

Еа,

п/п

кДж/моль

п/п

кДж/моль

п/п

кДж/моль

п/п

кДж/моль

 

 

 

 

 

 

 

 

41

50

46

42

51

120

56

140

 

 

 

 

 

 

 

 

42

98

47

30,5

52

21

57

68

 

 

 

 

 

 

 

 

43

84,2

48

54

53

48

58

74

 

 

 

 

 

 

 

 

44

93,6

49

63

54

130

59

36

 

 

 

 

 

 

 

 

45

106

50

 

55

38

60

160

29

 

 

 

 

 

 

 

 

39

В задачах 61–80 рассчитайте изменение энергии активации некоторой реакции, протекающей при 80 °С в присутствии катали- затора со скоростью r1, если известно, как уменьшается скорость реакции без катализатора r2 при той же температуре.

r1/ r2

r1/ r2

r1/ r2

r1/ r2

п/п

п/п

п/п

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

61

50

66

400

71

200

76

42

 

 

 

 

 

 

 

 

62

100

67

700

72

21

77

30,5

 

 

 

 

 

 

 

 

63

84,2

68

74

73

500

78

800

 

 

 

 

 

 

 

 

64

300

69

1000

74

93,6

79

63

 

 

 

 

 

 

 

 

65

38

70

29

75

600

80

5000

 

 

 

 

 

 

 

 

В задачах 81–100 рассчитайте время протекания реакции пер- вого порядка в присутствии катализатора при температуре 450 °С до степени завершения 90 %, если известно аналогичное время протекания этой реакции и энергия активации без катализатора Ea,

а также значение уменьшения энергии активации Ea

при исполь-

зовании катализатора.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t, ч

Еа,

Еа,

t, ч

Еа,

 

Еа,

п/п

кДж/моль

кДж/моль

п/п

кДж/моль

 

кДж/моль

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

81

1

80

20

91

168

180

 

90

 

 

 

 

 

 

 

 

 

82

8

240

140

92

720

204

 

146

 

 

 

 

 

 

 

 

 

83

12

160

80

93

1

45

 

86

 

 

 

 

 

 

 

 

 

84

24

120

60

94

8

86

 

46

 

 

 

 

 

 

 

 

 

85

168

60

30

95

12

120

 

65

 

 

 

 

 

 

 

 

 

86

720

300

200

96

24

280

 

136

 

 

 

 

 

 

 

 

 

87

1

60

40

97

168

136

 

72

 

 

 

 

 

 

 

 

 

88

8

120

80

98

720

75

 

54

 

 

 

 

 

 

 

 

 

89

12

80

35

99

1

126

 

250

 

 

 

 

 

 

 

 

 

90

24

240

200

100

8

250

 

154

 

 

 

 

 

 

 

 

 

40

 

 

 

 

 

 

 

 

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ

В задачах 1–20 определите стандартное изменение энергии Гиббса rGT0 при заданной температуре Т (приложение 2). Укажи-

те, в каком направлении (прямом или обратном) протекает реакция и как изменится направление реакции при увеличении или умень- шении: a) температуры; б) давления.

Уравнение реакции

Т, К

п/п

 

 

 

 

 

1

2 Cl2 + 2H2O 4HCl + O2

800

2

H2 + Cl2 2HCl

2000

3

2NO + Cl2 2NOCl

570

4

PCl3 + Cl2 PCl5

400

5

H2 + Br2 2HBr

1150

6

2CO + O2 2CO2

2000

7

CO + Cl2 COCl2

1100

8

2NO + O22NO2

690

9

N2 + O2 2NO

4000

10

CO + 2 H2 CH3OH

380

11

2CO + 2H2 CH3 COOH

680

12

C2H4 + H2O C2H5OH

310

13

CH4 + 4 Cl2 CCl4 + 4HCl

6650

14

N2 + 3 H2 2NH3

450

15

C2H4 + H2 C2H6

1050

16

2SO2 + O2 2SO3

510

17

2NO2 N2O4

600

18

H2O + CO CO2 +H2

3000

19

2H2S +3O2 2 SO2 + 2H2O

600

20

2CH4 C2H2 + 3H2

1900

В задачах 21–40 для обратимой гомогенной или гетерогенной реакции определите температуру, при которой в системе наступает равновесие. Напишите выражение константы равновесия Kс или Kр. Укажите, в каком направлении будет смещаться равновесие

41

реакции при увеличении или уменьшении: а) температуры; б) дав- ления.

Уравнение реакции

п/п

 

 

 

21

C2H4(г) + H2O(г) C2H5OH(г)

22

FeO(кр) + C(кр ) Fe (кр ) + CO(г )

23

2 CH4(г) C2H2(г) + 3 H2(г)

24

NH4Cl(кр) NH3( г) + HCl(г)

25

2NO2(г) N2O4(г)

26

2MnO2 (кр) 2MnO(кр ) + O2 (г )

27

N2(г) + O2(г) 2NO(г)

28

CaCO3( кр) CaO(кр) + CO2(г)

29

SiO2( кр) + 2H2(г) Si(кр) + 2H2O(г)

30

3Fe(кр) + 4 H2O(г) Fe3O4 (кр) + 4H2(г)

31

2Cl2 (г) + 2H2O(г) 4HCl(г) + O2(г)

32

N2(г) + 3 H2(г) 2NH3(г)

33

2H2S(г) + 3O2(г) 2 SO2(г) + 2 H2O(г)

34

PCl3(г) + Cl2(г) PCl5(г)

35

H2 O(г) + C(кр ) CO(г) + H2(г)

36

2Cu(кр) +O2(г) + CO2(г) +H2O(ж) Cu2(OH)2CO3(кр)

37

2CO(г) + 2H2(г) CH3 COOH(г)

 

 

38

4FeO( кр) + O2(г) 2Fe2O3(кр)

39

Сa(OH)2(кр) CaO(кр) + H2O(г)

40

2 NO(г) + O2(г) 2 NO2(г)

В задачах 41–60 определите для данной газофазной реакции aА + bB cC + dD температуру, при которой в системе устанавли- вается равновесие. Рассчитайте равновесный состав смеси (моль/л) при этой температуре, если известны начальные концентрации реа- гентов A и B, а продукты реакции C и D в исходной смеси отсутст- вуют. Термодинамическую константу равновесия K 0 при темпера- туре равновесия примите равной константе равновесия KX.

42

Уравнение реакции

Концентрация, моль/л

п/п

 

 

 

A

B

 

 

 

 

 

 

41

N2 2N

0,5

 

 

 

 

42

SO2Cl2 SO2 + Cl2

2,0

 

 

 

 

43

2O O2

1,0

 

 

 

 

44

PCl3 + Cl2 PCl5

1,6

1,0

 

 

 

 

45

N2O42 NO2

2,0

 

 

 

 

46

2NO2 2 NO + O2

1,0

 

 

 

 

47

CO + Cl2 COCl2

1,8

0,8

 

 

 

 

48

CO2 + H2 CO + H2O

2,5

2,2

 

 

 

 

49

N2 + O2 2NO

1,2

0,8

 

 

 

 

50

SO2 + Cl2 SO2Cl2

0,6

0,6

 

 

 

 

51

CH4 + H2O CO + 3H2

1,4

1,5

 

 

 

 

52

C2H4 + H2O C2H5OH

0,7

0,7

 

 

 

 

53

CH4 + CH3Cl C2H6 + HCl

2,1

1,9

 

 

 

 

54

2CH4 C2H2 + 3 H2

1,8

 

 

 

 

55

PCl5 PCl3 + Cl2

1,8

 

 

 

 

56

COCl2 CO + Cl2

3,0

 

 

 

 

57

2NO2 N2O4

1,0

 

 

 

 

58

H2O + CO CO2 + H2

1,2

1,2

 

 

 

 

59

CO2 + H2 CO + H2O

0,5

0,3

 

 

 

 

60

CH4 + CO2 2CO + 2H2

1,4

0,9

 

 

 

 

В задачах 61–80 рассчитайте константы равновесия Kс, Kр и KХ для газофазной реакции, протекающей в реакторе объемом V при температуре Т, давлении Р и введении n1 (моль) первого реа- гента и n2 (моль) второго реагента. Равновесие в системе наступи- ло, когда в указанном объеме реактора прореагировало количество вещества а (моль) первого реагента.

43

Уравнение реакции

V, л

T, K

P 10–5,

n1,

n2,

а,

п/п

 

 

 

Па

моль

моль

моль

61

H2O + CO CO2 + H2

10

573

2

2

3

1,7

62

H2 + Br2 2 HBr

2

703

10

5

4

3,2

63

H2 + F2 2HF

8

1200

7,5

6

5,3

4,7

64

N2 + O2 2 NO

6

483

4,5

10

12

8,5

65

2NO + O2 2NO2

12

380

1,2

8

6

4,8

66

2CO + 2 H2 CH3 COOH

5

413

3

3

4

2,2

67

CH4 + CH3Cl C2H6 + HCl

10

1230

12

13

15

9,5

68

CH4 + 4 Cl2 CCl4 + 4 HCl

20

1000

4

2

6

1,2

69

2 CH4C2H2 + 3 H2

4

1450

5,8

4,2

1,2

70

2H2S + 3O2 2SO2 +2H2O

7

683

6

4

2

0,4

71

CH4 + H2O CO + 3H2

12

690

3

5

8

3,7

72

C2H4 + H2O C2H5OH

8

760

2

4

5

2,8

73

2СF2Cl2 C2F4 + 2Cl2

12

1800

5

5,6

4,4

74

2SO2 + O2 2SO3

11

1200

3

4,8

3

3,2

75

NO + 0,5 O2 NO2

8

480

1,6

5,8

3,2

2,0

76

N2 + 3 H2 2 NH3

5

420

8,5

2,5

8,2

2,1

77

H2 + 0,5O2 H2O

4

520

2,6

2,8

2

2,2

78

CS2 + 3O2 CO2 + 2SO2

6

1100

1,4

1,6

6,2

1,4

79

2Cl2 + 2H2O 4HCl + O2

2

380

1,2

2,2

3

0,8

80

4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O

10

1200

3,6

4,4

6,0

1,0

В задачах 81–100 рассчитайте для обратимой гетерогенной реакции стандартную константу равновесия K 0 при указанной тем- пературе Т. Укажите направление реакции при этой температуре. Напишите выражение константы равновесия Kр. Определите число степеней свободы, покажите, как применить его к указанной сис- теме.

Уравнение реакции

Т, К

п/п

 

 

 

 

 

81

FeO(т) + C(т) Fe (т) + CO(г)

1000

82

SiO2(т) + 2H2(г) Si(т) +2H2O(г)

4000

83

2MnO(т) + O2(г) 2MnO2(т)

1300

 

 

 

84

CaCO3(т) CaO(т) + CO2(г)

1200

44

 

 

Окончание

 

 

 

 

Уравнение реакции

 

Т, К

п/п

 

 

 

 

 

 

 

 

85

3Fe( т) + 4H2O(г) Fe3O4(т) + 4 H2(г)

 

900

86

4Al(т) + 3O2(г) 2Al2O3(т)

 

5500

87

2MoO2(т) + 6CO(г) Mo2C(т) + 5CO2(г)

 

1000

88

2Cu(т) +O2(г) + CO2(г) + H2O(ж) Cu2(OH)2CO3(т)

 

300

89

Ag(т) + (NO3)(р-р) + 2H+(рр) Ag+(рр) + NO2(г) + H2O(ж)

 

305

90

MnO(т) + C(т) Mn(т) + CO(г)

 

1500

91

Ni(OH)2(т) NiO(т) + H2O(г)

 

500

92

Sn(т) + O2(г) SnO2(т)

 

2500

93

2SnO(т) + O2(г) 2SnO2(т)

 

2500

94

NiO(т) + C(графит) Ni(т) + CO(г)

 

1000

95

NH4Cl(т) NH3(г) + HCl(г)

 

600

96

CuSO4·5H2O(т) CuSO4(т) + 5H2O(г)

 

410

97

C(т) + H2O(г) CO(г) + H2(г)

 

960

98

MnO(т) + 2HCl(г) MnCl2(т) + H2O(г)

 

1100

99

MnO2(т) + 2C(т) Mn(т) + 2CO(г)

 

1000

100

Cu2+(р-р) + 4NH3(г) [Cu(NH3)4]2+(р-р)

 

300

Взадачах 101–120 для обратимой гомогенной реакции aA +

+bB cC + dD при известных равновесных концентрациях неко- торых веществ, находящихся в равновесной системе, и известной константе равновесия Kс рассчитайте: а) равновесные концентра- ции остальных веществ; б) начальные концентрации реагентов A и B. Исходная система не содержит продуктов реакции C и D.

 

 

Равновесные концентрации,

Уравнение реакции

Kс

 

моль/л

 

п/п

 

 

 

 

A

B

C

D

 

 

 

101

H2O + CO CO2 + H2

20,0

0,1

?

0,4

?

102

2 HBr H2 + Br2

14,06

?

?

1,5

103

2HF H2 + F2

12,25

?

6,3

?

104

2NO2 2NO + O2

38,11

?

?

2,9

105

2NOBr 2NO + Br2

2,11

?

0,3

?

45

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]