- •ВВЕДЕНИЕ
- •ОСНОВНЫЕ КЛАССЫ ХИМИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
- •ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЯРНОЙ МАССЫ ЭКВИВАЛЕНТОВ МЕТАЛЛА
- •ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОЧНОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ РАСТВОРА ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
- •ЖЕСТКОСТЬ ВОДЫ
- •ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ
- •КИНЕТИКА ГОМОГЕННЫХ РЕАКЦИЙ
- •КИНЕТИКА ГЕТЕРОГЕННЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
- •КАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
- •ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ
- •РАСТВОРЫ ЭЛЕКТРОЛИТОВ
- •ГАЛЬВАНИЧЕСКИЕ ЭЛЕМЕНТЫ И ЭЛЕКТРОЛИЗ
- •КОРРОЗИЯ И ЗАЩИТА МЕТАЛЛОВ ОТ КОРРОЗИИ
- •КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
- •ОГЛАВЛЕНИЕ
№ |
Задание |
|
п/п |
||
|
||
|
|
|
71 |
Определите порядок реакции |
|
|
|
|
72 |
Определите степень превращения вещества В за 20 мин |
|
|
|
|
73 |
Определите начальную скорость реакции |
|
|
|
|
74 |
Определите τ0,1 – время реакции, в течение которого прореагиро- |
|
|
вало 10 % вещества В |
|
75 |
Определите τ0,7 – время, за которое реакция завершилась на 70 % |
|
|
|
|
76 |
Определите степень превращения вещества В за 30 мин |
|
|
|
|
77 |
Определите время полупревращения τ0,5 |
|
|
|
|
78 |
Определите степень превращения вещества В за 10 мин |
|
|
|
|
79 |
Определите константу скорости реакции |
|
|
|
|
80 |
Определите τх – время реакции, в течение которого прореагирова- |
|
|
ло 65 % вещества В |
|
|
|
КАТАЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
Для всех задач изобразите энергетическую диаграмму реак- ции, протекающую без катализатора и с катализатором, укажите тип реакции – экзо- или эндотермическая.
В задачах 1–20 определите, во сколько раз возрастет скорость некоторой реакции в присутствии катализатора, если она протека- ет при 298 К, энергия активации реакции в отсутствие катализато- ра равна Еа1 (кДж/моль), а в присутствии катализатора понижается до значения Еа2.
№ |
Еа1, |
Еа2, |
№ |
Еа1, |
Еа2, |
п/п |
кДж/моль |
кДж/моль |
п/п |
кДж/моль |
кДж/моль |
|
|
|
|
|
|
1 |
100 |
45 |
11 |
110 |
90 |
|
|
|
|
|
|
2 |
120 |
60 |
12 |
260 |
150 |
|
|
|
|
|
|
3 |
240 |
180 |
13 |
46 |
38 |
|
|
|
|
|
|
4 |
206 |
102 |
14 |
320 |
240 |
|
|
|
|
|
|
5 |
90 |
32 |
15 |
280 |
175 |
|
|
|
|
|
|
6 |
80 |
53 |
16 |
180 |
124 |
|
|
|
|
|
|
38
|
|
|
|
|
Окончание |
|
|
|
|
|
|
№ |
Еа1, |
Еа2, |
№ |
Еа1, |
Еа2, |
п/п |
кДж/моль |
кДж/моль |
п/п |
кДж/моль |
кДж/моль |
|
|
|
|
|
|
7 |
81,5 |
48 |
17 |
54 |
32 |
|
|
|
|
|
|
8 |
150 |
94 |
18 |
88 |
51 |
|
|
|
|
|
|
9 |
60 |
20 |
19 |
220 |
136 |
|
|
|
|
|
|
10 |
95 |
24 |
20 |
72 |
43 |
|
|
|
|
|
|
В задачах 21–40 определите, во сколько раз возрастает ско- рость некоторой реакции в присутствии катализатора при указан- ной температуре, если энергия активации реакции без катализато- ра равна 70 кДж/моль, а с катализатором – 36 кДж/моль.
№ |
Т, °С |
№ |
Т, °С |
№ |
Т, °С |
№ |
Т, °С |
№ |
Т, °С |
|
п/п |
п/п |
п/п |
п/п |
п/п |
||||||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
21 |
200 |
25 |
35 |
29 |
80 |
33 |
25 |
37 |
220 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
22 |
30 |
26 |
50 |
30 |
100 |
34 |
120 |
38 |
250 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
23 |
90 |
27 |
60 |
31 |
5 |
35 |
150 |
39 |
110 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
24 |
40 |
28 |
72 |
32 |
10 |
36 |
140 |
40 |
280 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В задачах 41–60 определите энергию активации некоторой реакции, протекающей без катализатора, если в присутствии ката- лизатора она равна указанному значениию, а скорость реакции, протекающей в присутствии катализатора при 60 °С, в 10 000 раз выше, чем скорость той же реакции при той же температуре в от- сутствие катализатора.
№ |
Еа, |
№ |
Еа, |
№ |
Еа, |
№ |
Еа, |
п/п |
кДж/моль |
п/п |
кДж/моль |
п/п |
кДж/моль |
п/п |
кДж/моль |
|
|
|
|
|
|
|
|
41 |
50 |
46 |
42 |
51 |
120 |
56 |
140 |
|
|
|
|
|
|
|
|
42 |
98 |
47 |
30,5 |
52 |
21 |
57 |
68 |
|
|
|
|
|
|
|
|
43 |
84,2 |
48 |
54 |
53 |
48 |
58 |
74 |
|
|
|
|
|
|
|
|
44 |
93,6 |
49 |
63 |
54 |
130 |
59 |
36 |
|
|
|
|
|
|
|
|
45 |
106 |
50 |
|
55 |
38 |
60 |
160 |
29 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
39
В задачах 61–80 рассчитайте изменение энергии активации некоторой реакции, протекающей при 80 °С в присутствии катали- затора со скоростью r1, если известно, как уменьшается скорость реакции без катализатора r2 при той же температуре.
№ |
r1/ r2 |
№ |
r1/ r2 |
№ |
r1/ r2 |
№ |
r1/ r2 |
|
п/п |
п/п |
п/п |
п/п |
|||||
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
61 |
50 |
66 |
400 |
71 |
200 |
76 |
42 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
62 |
100 |
67 |
700 |
72 |
21 |
77 |
30,5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
63 |
84,2 |
68 |
74 |
73 |
500 |
78 |
800 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
64 |
300 |
69 |
1000 |
74 |
93,6 |
79 |
63 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
65 |
38 |
70 |
29 |
75 |
600 |
80 |
5000 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
В задачах 81–100 рассчитайте время протекания реакции пер- вого порядка в присутствии катализатора при температуре 450 °С до степени завершения 90 %, если известно аналогичное время протекания этой реакции и энергия активации без катализатора Ea,
а также значение уменьшения энергии активации Ea |
при исполь- |
|||||||
зовании катализатора. |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
№ |
t, ч |
Еа, |
Еа, |
№ |
t, ч |
Еа, |
|
Еа, |
п/п |
кДж/моль |
кДж/моль |
п/п |
кДж/моль |
|
кДж/моль |
||
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
81 |
1 |
80 |
20 |
91 |
168 |
180 |
|
90 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
82 |
8 |
240 |
140 |
92 |
720 |
204 |
|
146 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
83 |
12 |
160 |
80 |
93 |
1 |
45 |
|
86 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
84 |
24 |
120 |
60 |
94 |
8 |
86 |
|
46 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
85 |
168 |
60 |
30 |
95 |
12 |
120 |
|
65 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
86 |
720 |
300 |
200 |
96 |
24 |
280 |
|
136 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
87 |
1 |
60 |
40 |
97 |
168 |
136 |
|
72 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
88 |
8 |
120 |
80 |
98 |
720 |
75 |
|
54 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
89 |
12 |
80 |
35 |
99 |
1 |
126 |
|
250 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
90 |
24 |
240 |
200 |
100 |
8 |
250 |
|
154 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
40 |
|
|
|
|
|
|
|
|
ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ
В задачах 1–20 определите стандартное изменение энергии Гиббса ∆rGT0 при заданной температуре Т (приложение 2). Укажи-
те, в каком направлении (прямом или обратном) протекает реакция и как изменится направление реакции при увеличении или умень- шении: a) температуры; б) давления.
№ |
Уравнение реакции |
Т, К |
|
п/п |
|||
|
|
||
|
|
|
|
1 |
2 Cl2 + 2H2O ↔ 4HCl + O2 |
800 |
|
2 |
H2 + Cl2 ↔ 2HCl |
2000 |
|
3 |
2NO + Cl2 ↔ 2NOCl |
570 |
|
4 |
PCl3 + Cl2 ↔ PCl5 |
400 |
|
5 |
H2 + Br2 ↔ 2HBr |
1150 |
|
6 |
2CO + O2 ↔ 2CO2 |
2000 |
|
7 |
CO + Cl2 ↔ COCl2 |
1100 |
|
8 |
2NO + O2↔ 2NO2 |
690 |
|
9 |
N2 + O2 ↔ 2NO |
4000 |
|
10 |
CO + 2 H2 ↔ CH3OH |
380 |
|
11 |
2CO + 2H2 ↔ CH3 COOH |
680 |
|
12 |
C2H4 + H2O ↔ C2H5OH |
310 |
|
13 |
CH4 + 4 Cl2 ↔ CCl4 + 4HCl |
6650 |
|
14 |
N2 + 3 H2 ↔ 2NH3 |
450 |
|
15 |
C2H4 + H2 ↔ C2H6 |
1050 |
|
16 |
2SO2 + O2 ↔ 2SO3 |
510 |
|
17 |
2NO2 ↔ N2O4 |
600 |
|
18 |
H2O + CO ↔ CO2 +H2 |
3000 |
|
19 |
2H2S +3O2 ↔ 2 SO2 + 2H2O |
600 |
|
20 |
2CH4 ↔ C2H2 + 3H2 |
1900 |
В задачах 21–40 для обратимой гомогенной или гетерогенной реакции определите температуру, при которой в системе наступает равновесие. Напишите выражение константы равновесия Kс или Kр. Укажите, в каком направлении будет смещаться равновесие
41
реакции при увеличении или уменьшении: а) температуры; б) дав- ления.
№ |
Уравнение реакции |
п/п |
|
|
|
21 |
C2H4(г) + H2O(г) ↔ C2H5OH(г) |
22 |
FeO(кр) + C(кр ) ↔ Fe (кр ) + CO(г ) |
23 |
2 CH4(г) ↔ C2H2(г) + 3 H2(г) |
24 |
NH4Cl(кр) ↔ NH3( г) + HCl(г) |
25 |
2NO2(г) ↔ N2O4(г) |
26 |
2MnO2 (кр) ↔ 2MnO(кр ) + O2 (г ) |
27 |
N2(г) + O2(г) ↔ 2NO(г) |
28 |
CaCO3( кр) ↔ CaO(кр) + CO2(г) |
29 |
SiO2( кр) + 2H2(г) ↔ Si(кр) + 2H2O(г) |
30 |
3Fe(кр) + 4 H2O(г) ↔ Fe3O4 (кр) + 4H2(г) |
31 |
2Cl2 (г) + 2H2O(г) ↔ 4HCl(г) + O2(г) |
32 |
N2(г) + 3 H2(г) ↔ 2NH3(г) |
33 |
2H2S(г) + 3O2(г) ↔ 2 SO2(г) + 2 H2O(г) |
34 |
PCl3(г) + Cl2(г) ↔ PCl5(г) |
35 |
H2 O(г) + C(кр ) ↔ CO(г) + H2(г) |
36 |
2Cu(кр) +O2(г) + CO2(г) +H2O(ж) ↔ Cu2(OH)2CO3(кр) |
37 |
2CO(г) + 2H2(г) ↔ CH3 COOH(г) |
|
|
38 |
4FeO( кр) + O2(г) ↔ 2Fe2O3(кр) |
39 |
Сa(OH)2(кр) ↔ CaO(кр) + H2O(г) |
40 |
2 NO(г) + O2(г) ↔ 2 NO2(г) |
В задачах 41–60 определите для данной газофазной реакции aА + bB ↔ cC + dD температуру, при которой в системе устанавли- вается равновесие. Рассчитайте равновесный состав смеси (моль/л) при этой температуре, если известны начальные концентрации реа- гентов A и B, а продукты реакции C и D в исходной смеси отсутст- вуют. Термодинамическую константу равновесия K 0 при темпера- туре равновесия примите равной константе равновесия KX.
42
№ |
Уравнение реакции |
Концентрация, моль/л |
|
п/п |
|
|
|
|
A |
B |
|
|
|
||
|
|
|
|
41 |
N2 ↔ 2N |
0,5 |
– |
|
|
|
|
42 |
SO2Cl2 ↔ SO2 + Cl2 |
2,0 |
– |
|
|
|
|
43 |
2O ↔ O2 |
1,0 |
– |
|
|
|
|
44 |
PCl3 + Cl2 ↔ PCl5 |
1,6 |
1,0 |
|
|
|
|
45 |
N2O4↔ 2 NO2 |
2,0 |
– |
|
|
|
|
46 |
2NO2 ↔ 2 NO + O2 |
1,0 |
– |
|
|
|
|
47 |
CO + Cl2 ↔ COCl2 |
1,8 |
0,8 |
|
|
|
|
48 |
CO2 + H2 ↔CO + H2O |
2,5 |
2,2 |
|
|
|
|
49 |
N2 + O2 ↔ 2NO |
1,2 |
0,8 |
|
|
|
|
50 |
SO2 + Cl2 ↔ SO2Cl2 |
0,6 |
0,6 |
|
|
|
|
51 |
CH4 + H2O ↔ CO + 3H2 |
1,4 |
1,5 |
|
|
|
|
52 |
C2H4 + H2O ↔ C2H5OH |
0,7 |
0,7 |
|
|
|
|
53 |
CH4 + CH3Cl ↔ C2H6 + HCl |
2,1 |
1,9 |
|
|
|
|
54 |
2CH4 ↔ C2H2 + 3 H2 |
1,8 |
– |
|
|
|
|
55 |
PCl5 ↔ PCl3 + Cl2 |
1,8 |
– |
|
|
|
|
56 |
COCl2 ↔CO + Cl2 |
3,0 |
– |
|
|
|
|
57 |
2NO2 ↔ N2O4 |
1,0 |
– |
|
|
|
|
58 |
H2O + CO ↔ CO2 + H2 |
1,2 |
1,2 |
|
|
|
|
59 |
CO2 + H2 ↔ CO + H2O |
0,5 |
0,3 |
|
|
|
|
60 |
CH4 + CO2 ↔ 2CO + 2H2 |
1,4 |
0,9 |
|
|
|
|
В задачах 61–80 рассчитайте константы равновесия Kс, Kр и KХ для газофазной реакции, протекающей в реакторе объемом V при температуре Т, давлении Р и введении n1 (моль) первого реа- гента и n2 (моль) второго реагента. Равновесие в системе наступи- ло, когда в указанном объеме реактора прореагировало количество вещества а (моль) первого реагента.
43
№ |
Уравнение реакции |
V, л |
T, K |
P 10–5, |
n1, |
n2, |
а, |
п/п |
|
|
|
Па |
моль |
моль |
моль |
61 |
H2O + CO ↔ CO2 + H2 |
10 |
573 |
2 |
2 |
3 |
1,7 |
62 |
H2 + Br2 ↔ 2 HBr |
2 |
703 |
10 |
5 |
4 |
3,2 |
63 |
H2 + F2 ↔ 2HF |
8 |
1200 |
7,5 |
6 |
5,3 |
4,7 |
64 |
N2 + O2 ↔ 2 NO |
6 |
483 |
4,5 |
10 |
12 |
8,5 |
65 |
2NO + O2 ↔ 2NO2 |
12 |
380 |
1,2 |
8 |
6 |
4,8 |
66 |
2CO + 2 H2 ↔ CH3 COOH |
5 |
413 |
3 |
3 |
4 |
2,2 |
67 |
CH4 + CH3Cl ↔ C2H6 + HCl |
10 |
1230 |
12 |
13 |
15 |
9,5 |
68 |
CH4 + 4 Cl2 ↔ CCl4 + 4 HCl |
20 |
1000 |
4 |
2 |
6 |
1,2 |
69 |
2 CH4↔C2H2 + 3 H2 |
4 |
1450 |
5,8 |
4,2 |
– |
1,2 |
70 |
2H2S + 3O2 ↔ 2SO2 +2H2O |
7 |
683 |
6 |
4 |
2 |
0,4 |
71 |
CH4 + H2O ↔ CO + 3H2 |
12 |
690 |
3 |
5 |
8 |
3,7 |
72 |
C2H4 + H2O ↔ C2H5OH |
8 |
760 |
2 |
4 |
5 |
2,8 |
73 |
2СF2Cl2 ↔ C2F4 + 2Cl2 |
12 |
1800 |
5 |
5,6 |
– |
4,4 |
74 |
2SO2 + O2 ↔ 2SO3 |
11 |
1200 |
3 |
4,8 |
3 |
3,2 |
75 |
NO + 0,5 O2 ↔ NO2 |
8 |
480 |
1,6 |
5,8 |
3,2 |
2,0 |
76 |
N2 + 3 H2 ↔ 2 NH3 |
5 |
420 |
8,5 |
2,5 |
8,2 |
2,1 |
77 |
H2 + 0,5O2 ↔ H2O |
4 |
520 |
2,6 |
2,8 |
2 |
2,2 |
78 |
CS2 + 3O2 ↔ CO2 + 2SO2 |
6 |
1100 |
1,4 |
1,6 |
6,2 |
1,4 |
79 |
2Cl2 + 2H2O ↔ 4HCl + O2 |
2 |
380 |
1,2 |
2,2 |
3 |
0,8 |
80 |
4NH3 + 5O2 ↔ 4NO + 6H2O |
10 |
1200 |
3,6 |
4,4 |
6,0 |
1,0 |
В задачах 81–100 рассчитайте для обратимой гетерогенной реакции стандартную константу равновесия K 0 при указанной тем- пературе Т. Укажите направление реакции при этой температуре. Напишите выражение константы равновесия Kр. Определите число степеней свободы, покажите, как применить его к указанной сис- теме.
№ |
Уравнение реакции |
Т, К |
|
п/п |
|||
|
|
||
|
|
|
|
81 |
FeO(т) + C(т) ↔ Fe (т) + CO(г) |
1000 |
|
82 |
SiO2(т) + 2H2(г) ↔ Si(т) +2H2O(г) |
4000 |
|
83 |
2MnO(т) + O2(г) ↔ 2MnO2(т) |
1300 |
|
|
|
|
|
84 |
CaCO3(т) ↔ CaO(т) + CO2(г) |
1200 |
44
|
|
Окончание |
|
|
|
|
|
№ |
Уравнение реакции |
|
Т, К |
п/п |
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
85 |
3Fe( т) + 4H2O(г) ↔ Fe3O4(т) + 4 H2(г) |
|
900 |
86 |
4Al(т) + 3O2(г) ↔ 2Al2O3(т) |
|
5500 |
87 |
2MoO2(т) + 6CO(г) ↔ Mo2C(т) + 5CO2(г) |
|
1000 |
88 |
2Cu(т) +O2(г) + CO2(г) + H2O(ж) ↔ Cu2(OH)2CO3(т) |
|
300 |
89 |
Ag(т) + (NO3)–(р-р) + 2H+(р–р) ↔ Ag+(р–р) + NO2(г) + H2O(ж) |
|
305 |
90 |
MnO(т) + C(т) ↔ Mn(т) + CO(г) |
|
1500 |
91 |
Ni(OH)2(т) ↔ NiO(т) + H2O(г) |
|
500 |
92 |
Sn(т) + O2(г) ↔ SnO2(т) |
|
2500 |
93 |
2SnO(т) + O2(г) ↔2SnO2(т) |
|
2500 |
94 |
NiO(т) + C(графит) ↔ Ni(т) + CO(г) |
|
1000 |
95 |
NH4Cl(т) ↔ NH3(г) + HCl(г) |
|
600 |
96 |
CuSO4·5H2O(т) ↔ CuSO4(т) + 5H2O(г) |
|
410 |
97 |
C(т) + H2O(г) ↔ CO(г) + H2(г) |
|
960 |
98 |
MnO(т) + 2HCl(г) ↔ MnCl2(т) + H2O(г) |
|
1100 |
99 |
MnO2(т) + 2C(т) ↔ Mn(т) + 2CO(г) |
|
1000 |
100 |
Cu2+(р-р) + 4NH3(г) ↔ [Cu(NH3)4]2+(р-р) |
|
300 |
Взадачах 101–120 для обратимой гомогенной реакции aA +
+bB ↔ cC + dD при известных равновесных концентрациях неко- торых веществ, находящихся в равновесной системе, и известной константе равновесия Kс рассчитайте: а) равновесные концентра- ции остальных веществ; б) начальные концентрации реагентов A и B. Исходная система не содержит продуктов реакции C и D.
№ |
|
|
Равновесные концентрации, |
|||
Уравнение реакции |
Kс |
|
моль/л |
|
||
п/п |
|
|
||||
|
|
A |
B |
C |
D |
|
|
|
|
||||
101 |
H2O + CO ↔ CO2 + H2 |
20,0 |
0,1 |
? |
0,4 |
? |
102 |
2 HBr ↔ H2 + Br2 |
14,06 |
? |
– |
? |
1,5 |
103 |
2HF ↔ H2 + F2 |
12,25 |
? |
– |
6,3 |
? |
104 |
2NO2 ↔ 2NO + O2 |
38,11 |
? |
– |
? |
2,9 |
105 |
2NOBr ↔ 2NO + Br2 |
2,11 |
? |
– |
0,3 |
? |
45