Добавил:

fench Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Казанский национальный исследовательский технологический университет

Предмет:

Химия

Файл:

Organic Reaction Mechanisms 1997

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

15.08.2013

Размер:

5.38 Mб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 4344 / 6744 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 > Следующая >>>


Tol				Tol
		CO2But RNH2				CO2But SmI2	CO2But
O S		CO2But RNH2		O S	*	CO2But SmI2	CO2But
			THF
		Ph		RN	*	Ph	RN * Ph
				H			H
	(85)						(86)

! "$

Pr iNEt

(88)

NO2

(87)

HS OH Pr2iNEt, TiCl4

Pr2iNEt

Cl O

(89)

(90)

SCHEME 19

CO2Me

MeS–

MeS

CH +

MeCN

CO2Me

(92)

(93)

(91)

(92)

OMe

–SMe

–O

SMe

SCHEME 20

O O

Ar1 C C Ar2

(94)

CN–

Ar1

Ar2

CH2

EWG

(96)

O–

Ar1

Ar2

Ar1

C–

EWG

Ar2

Ar1

–

CH2

EWG

(95)

SCHEME 21

$ $ $

N+

–

(97)

(99)

(98)

Py+

–O

Py+

(100)

(101)

SCHEME 22

# #

O	CH3NO2

CO2Me

(102)

MeO2C H

O			O
O		+ O
	CO2Me			CO2Me

NO2				NO2
syn-(103)			anti-(103)
MeO2C H			H CO2Me
			O
H
O			H
O				O

(104)

(105)

(106)

SCHEME 23

1. LDA, THF, – 30 °C

				O
	2.



			H

		(109)
(107)		(109)
(107)

1. LDA, THF, – 30 °C		O
1. LDA, THF, – 30 °C

2.	(109)

H (109)

SCHEME 24

	O	O	O
	O		Li


O			O
S			S
S			S
(110)			(111)

SCHEME 25

! "

Li+

O–

–

20 °C

THF

–78 °C

TsN

(112)

(113)

(114)

PhMe2Si

CO2Me

CO2Me +

CO2Me

(115)

CO2Me

PhMe2Si

(116)

SCHEME 26

(117)

			$	$		$
$			$	$		$
$

			R1R2N
Me	CO2But	Me			CO2But
RO			RO
(118)				(119) major
		R1R2NLi

				Nu
	R1R2N		H		Me	t
	R1R2N		H		Me	t
Me		CO2But	H			CO2Bu
Me		CO2But	H			H
						H
	RO			OR
	RO
	(120) minor			(121)

J M

HO O

(122)

(123)

(124)

+ RNH2

C –

RN+H2

RNH

(125)

R = PhCH2

(126)

(127)

Ar = p-O2N-C6H4

						O–
	NO2
			Cl	t		N+	O–
			Cl	t		N+	O–
		+		Bu	OK


		HO				O
(128)		HO
		(129)					Cl
		(129)					Cl

NO2

(130)

! "

SO2Ph

R			PhSe


	SO2Ph	(PhSe)2, NaBH4
				X
				X
	X	EtOH
	X		R
(131)		(132)

M ! " M

CF3

SO2R*

CF3

(133)

(134)

R* =

OMe, MeO

OMe, O

SCHEME 27

CH2

Co2Et

CPeTiCl2

CO2Et

CO2Me

r.t., THF

CO2Et

NO2	EtO			NO2	OEt	NO2	OEt
					OEt		OEt

+	N		( )n		N	+	N
+	N		( )n			+
( )n				H		( )n
( )n		O		H	O	( )n	O
		O

(136a) n = 1	(137)			(138)		(139)
(136b) n = 2

N	Ph	Ph	Ph
H
Me4	Me	H	Me	H


CN		(140)	(141)

SCHEME 28

O Ar

R1	S	Y
	+

R2O CN

(142) (143)

	O	Ar
piperidine			Y
piperidine	S		Y
	R1
EtOH, r.t.

R2 O NH2

(144)

(EtO)2P

S O

(EtO)2(O)P

OEt

(145)

OEt

(146)

(147)

EtO

S = solvent

OEt

P OEt

OEt

N R1 R2

N R2 R1

EtO

(148) major

(149) minor

SCHEME 29


	CN		CN
S	S		S
S	S	BuLi	S
		BuLi
	( )n N		( )n N
	( )n N		( )n N
	(150)		(151)

ArCH2Li

OR + O

(152)

O O

HO R

2BuLi + 1BeCl2

+ R

THF >100 : 1

Et2O <1 : 100

SCHEME 30

<<< < Предыдущая 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 4344 / 6744 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете Химия

#
15.08.2013696.94 Кб13New, centrally acting dopaminergic agents with an improved oral bioavailability [2004].pdf
#
15.08.20132.97 Mб41Olah G.A. - A Life of Magic Chemistry (2001)(en).pdf
#
15.08.20136.69 Mб58Orbital Interaction Theory of Organic Chemistry.pdf
#
15.08.201326.81 Mб84Organic Chemistry 4.pdf
#
15.08.20134.8 Mб61Organic reaction mechanisms - 1998.pdf
#
15.08.20135.38 Mб18Organic Reaction Mechanisms 1997.pdf
#
15.08.20137.85 Mб17Parry E.J. - The chemistry of essential oils and artificial perfumes (vol. 1) (1921)(4th ed., rev. and enl.)(en).djvu
#
15.08.2013605.73 Кб39Performance and Sensitivity of Explosives.pdf
#
15.08.2013772.65 Кб27Petrosyan V.S. Spektroskopiya YaMR vysokogo razresheniya v organicheskoj i metalloorganicheskoj h.pdf
#
15.08.201316.08 Mб75Peyton Ondeo-Nalco Fuel Field Manual.pdf
#
15.08.20132.42 Mб39Pharmacokinetics and Metabolism in Drug Design Edited by D. A. Smith, H. van de Waterbeemd, D. K. Walker, R. Mannhold, H. Kubinyi, H.Timmerman.pdf