Файловый архив студентов. Файловый архив студентов.
1267 вузов, 4649 предметов.
/ Регистрация
FAQ Обратная связь Вопросы и предложения
Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Казанский национальный исследовательский технологический университет
Предмет:
Химия
Файл:

Organic Reaction Mechanisms 1997

.pdf
Скачиваний:
17
Добавлен:
15.08.2013
Размер:
5.38 Mб
Скачать
☆

Organic Reaction Mechanisms, 1997 An Annual Survey Covering the Literature Dated December 1996 to November 1997 Edited by A.C. Knipe and W.E. Watts Copyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd

ISBNs: 0-471-89935-6 (Hardback); 0-470-84580-5 (Electronic)

^

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

$

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J

J

M

$ $ $

 

 

J

J

K

$ $

J

#

J J

#

#

J

$

! "

J K

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

anti

 

 

 

syn

anti

 

 

 

 

 

syn

anti

 

 

 

syn

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R2 R1

 

 

 

 

R2 R1

(3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(1)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M

M

 

 

 

 

 

 

 

 

M

M

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(4)

 

(5)

 

#

J

$ ! "

 

 

! "

J

% & M

M

M

M

J

J

M

M M

But

 

But

 

 

 

 

Br2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

But

(6)

But

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br3–

But

Br

But

 

+

 

 

 

 

 

 

 

But

 

But

 

 

SCHEME 1

But

But

But

But

Br

 

 

...

 

But

Br

 

...

 

 

(7)

 

But

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

Br

 

...

 

 

Br

 

 

...

 

But

Br

 

...

 

 

 

 

 

But

(8)

 

 

J

 

 

 

 

 

 

M $

 

J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

$

 

 

 

 

 

 

 

$

 

 

 

 

 

 

 

 

R1

 

R1

R1

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CL2

 

 

 

C

 

CL2Br +

 

 

 

CLBr

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R2

 

R2

R2

(9a) R1 = R2 = H

(10)

 

 

(11)

 

(9b) R1 = CF3, R2 = H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(9c) R1 = R2 = CF3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 2

K

M

K

K

K

K K

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OClO3

 

 

PhI(OAc)2

 

OClO3

 

OClO3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mg(ClO4)2

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

 

Ph

 

IPh

 

 

OClO3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O3ClO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 3

 

 

 

 

 

O Me

 

 

 

 

 

 

O

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OEt

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

NBS

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

BrN3

 

 

O

 

 

 

(12)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

N3

 

N

N3

 

 

Br

N

 

+

 

 

 

N

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

N

Br

N

 

 

 

 

 

Br

 

 

 

 

 

 

Br

 

 

N3

 

 

 

N3

 

 

 

 

 

9%

47%

 

 

 

44%

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 4

 

 

 

 

 

 

 

 

K K

M

CF2

 

CF2

ICl

 

CF2

 

CF2

 

 

 

 

CF2

 

 

CF2 +

 

CF2

 

 

CF2

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HF

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

I

 

 

 

Cl

 

I

F

I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

with BF3 :

 

 

1%

 

 

78–91%

 

 

 

 

 

 

 

without BF3 :

 

 

48%

19%

 

 

SCHEME 5

J

 

 

 

 

 

 

1

 

 

TsN–

 

Ts

TsN

R

 

 

R1

 

N

 

 

 

 

R1

 

 

 

 

 

 

R2

 

 

 

 

I2 R2

 

I R2

(13)

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 6

K

K

But

 

 

But

H

But

 

 

 

But

H

 

 

 

 

But

H

 

 

 

 

 

H

But

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

But

 

 

 

S+

 

 

Bu

t

+ SMe

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(14)

 

 

 

 

 

 

(15)

$ $

$

$

$

M

K #

#

$

#

 

 

 

 

 

 

RSe

 

 

 

 

 

selenophilic

TiCl4

 

 

 

attack

 

 

 

 

AcO

 

RSe +

 

 

 

 

 

+ SePh

(16)

(17)

 

(18)

R = TTPB

 

carbophilic

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

attack

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SiMe3

 

 

RSe

+

 

 

 

 

RSe

 

 

 

 

 

 

 

(19)

 

(20)

SeR

 

SeR

BF3 · Et2O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OAc

(21)

(22)

SCHEME 8

"# ! "# J

! "#

#M

J

J

#

J

"# ! "# ! # "

 

 

! # " K J

# # ! "#

M

# #

J

$ $

CO2H

(23)

(24)

$ $

#M #

$ $

X–

 

 

X

O

 

 

 

 

X = OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RN

NR

 

NR R = Me

 

 

 

 

NMe

 

 

 

 

 

 

RN

 

 

MeN

 

 

 

 

H+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(25)

 

(26)

 

 

(27)

R = Pri, Me; X = Cl, MeO, OH

SCHEME 9

 

 

J

RS

N

 

 

 

N

RS

N

 

 

 

 

 

 

N

RSH

N

 

RSH

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S8

 

 

 

(30)

 

 

(29)

 

 

 

 

(31)

J

M

 

 

 

 

 

Me

OSiMe3

(R)-(33)

H

 

O

 

Ph

 

 

Ph

CO2H

OH

 

 

SnCl4

OSiMe3

 

 

Me

 

O

Me

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

(32)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(R)-(33)

SCHEME 10

# $

M

"

M

M

Соседние файлы в предмете Химия
Помощь Обратная связь Вопросы и предложения Пользовательское соглашение Политика конфиденциальности