Файловый архив студентов. Файловый архив студентов.
1308 вузов, 5223 предметов.
/ Регистрация
FAQ Обратная связь Вопросы и предложения
Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Казанский национальный исследовательский технологический университет
Предмет:
Химия
Файл:

Organic Reaction Mechanisms 1997

.pdf
Скачиваний:
18
Добавлен:
15.08.2013
Размер:
5.38 Mб
Скачать
☆

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

ND2

 

 

 

 

 

 

 

 

H

(CH2)n=2–4

+

 

 

 

 

 

 

ND3(CH2)nN

 

CHCD(CH3)2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CD(CH3)2

ND

 

 

 

 

 

 

 

(45)

 

 

 

 

 

 

 

J

N

N

 

 

 

 

 

N

N

 

 

N

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

 

X

 

 

HOCH2CH2S

 

 

 

N

N

 

 

 

 

 

N

N

 

 

N

N

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HOCH2CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(46)

 

 

 

 

 

 

 

(47)

 

 

(48)

 

 

 

 

 

 

a; X = OMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

b; X = SMe

 

 

 

 

 

R1

 

 

 

 

 

 

c; X = H

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

R1 = a b c d e f

g

 

h

Z

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

H H

H H Me Me

H

 

Me

 

 

N

 

 

 

 

 

 

R2 = H Me Et Ph Me Ph C2H4OH CH2OH

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

(49) Z = O (50) Z = S

M

M

 

 

M

#

M

M

O

R

O

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

O

 

(51)

 

a; R = Me

(52)

(53)

 

 

 

 

 

 

 

 

b; R = H

M

M

(CH2)n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

K

 

N

 

 

 

 

 

N

 

O

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(CH2)n

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(54)

(55)

 

 

(56)

a; n = 1, b; n =2

M

 

 

K

$

$

#

Pericyclic reactions—cyclic orbital overlap

O

 

 

 

 

 

O

–CO

 

 

(59)

 

 

 

–CO

(60)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(57)

(58)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Pseudopericyclic reactions—two orbital disconnections

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

O

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

–CO

 

 

 

 

 

 

 

O

–CO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

N

NH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(61)

(62)

 

 

(63)

 

 

 

 

 

 

(64)

One orbital disconnection

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

–CO

 

 

 

 

O

–CO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(65)

 

(66)

(67)

(68)

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

–CO

 

 

 

 

 

 

 

O

–CO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(69)

(70)

 

 

(71)

 

 

 

 

 

 

(72)

SCHEME 7

 

 

M

M

#

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

O

 

4 + 2

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

OH

O

 

N

R1

R2

 

 

 

O

 

 

∆

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R2

 

N

 

 

 

 

Z-form

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(74)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

O

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[1,2]-migration

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(73)

∆

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

O

 

3 + 2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

R1

R2

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

O

 

R2 R

1

 

 

 

 

 

 

 

E-form

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(75)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

Ph

 

 

 

 

 

N O

N

O

 

 

 

 

 

 

SO2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SO2

 

 

 

 

 

 

(76)

(77)

(78)

 

 

J

#

Y

O O

 

 

P

 

 

Me

H

O

 

 

 

 

 

 

 

H

 

H NPh

O

(79)

a; Y = OEt

b; Y = Et2N

$

K M

M

 

 

J

$

R1R2Cδ+

 

COOH

 

 

R1R2C

 

C

 

O

 

 

 

 

 

 

R2

R1

 

 

 

 

 

+ R3OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R3O

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

C

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

δ– OR3

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

(80)

 

 

 

(81)

 

 

 

 

 

 

 

 

R1R2C

 

 

O + CO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 9

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

J

$ $ $

$

J

K

 

 

J

K

K K

K K

O

H

O H

 

δ–

 

 

 

O

δ+

O

 

 

R

H

H

 

R

 

(82)

(83)

 

$ $

 

 

O

 

O

 

O

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

O

Ph

 

C

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

Me

 

C

 

 

 

CMe2

Ph

 

C

 

 

C

Me

 

C

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

O

 

 

H

 

 

 

O

 

 

H

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(84)

(85)

 

 

 

(86)

 

 

 

(87)

 

 

 

K K

M

 

 

 

$

 

!

 

"

 

 

 

 

 

M

J

J

$ $ $ $

 

 

M

 

 

$

 

 

 

 

M

S

S

S

 

 

 

 

 

 

 

S

S

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

O

O

 

(88)

(89)

 

 

(90)

$ $

K

#

K M

$

$ $ K

J

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

$

 

 

 

 

 

 

#

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

% &

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

$

 

 

K

J

 

 

 

H

OH

 

 

 

 

 

Me

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Me

 

 

 

Me

 

Me2C

 

O + CH2

 

C + H2O

C

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

Me

Me

 

 

C

Me

 

 

 

 

 

 

 

H2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

SCHEME 10

J

 

 

M

 

B:

 

 

 

 

+B

 

 

 

 

H

 

 

 

 

H

 

 

 

O2N

 

 

 

O2N

 

O2N

CN

 

N

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

O–

 

 

O–

(91)

(92)

 

 

(93)

M

!

"

! "#

Соседние файлы в предмете Химия
Помощь Обратная связь Вопросы и предложения Пользовательское соглашение Политика конфиденциальности