Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Organic Reaction Mechanisms 1997

.pdf
Скачиваний:
18
Добавлен:
15.08.2013
Размер:
5.38 Mб
Скачать

 

 

K

 

 

O

 

 

 

 

 

 

F

 

 

CO2H

Cl Cl

 

 

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

Cl

 

 

Cl

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

N

Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HN

Et

 

 

 

 

 

N

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

O

Et

O

Et

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(28)

 

 

 

(29)

 

 

(30)

 

 

$

$

K $

$

$

X

 

 

 

 

 

 

O

 

 

O

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

P(OMe)2

N

 

 

 

 

 

NH

 

 

 

N

 

 

 

 

 

NBut

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

Me

 

 

 

X

 

O

 

 

 

 

 

(31)

 

 

 

N+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(32)

 

N

 

 

 

 

 

 

(33)

#

$ #

#

 

 

J

$

M

M

$

N2

 

 

 

 

N

X

 

OR

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

OMe

 

RO

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

RO

OR

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(34)

(35)

 

(36)

$

K

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ar

 

 

 

 

Ar

 

 

 

O

 

Ph

 

Ph

 

X

 

X

 

EtO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

EtO

 

 

 

Ph

 

Ph

Ar

X

Ar

X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

Cl

 

Cl

(37)

 

 

 

 

(38)

 

 

(39)

 

 

 

(40)

 

 

 

OMe

 

 

O

OMe

 

O

 

Me

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

OMe

 

 

 

 

OMe

MeO +

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(41)

 

 

 

 

 

(42)

 

 

 

 

(43)

 

 

K

K

K

MeOO PhMe2Si OMe

R OSiMe2But

R

(44)

(45)

(46)

(47)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

TfO

 

OTf

 

 

 

 

O

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

+

+

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

R

 

 

 

I

 

IPh

 

 

 

 

O

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(48)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(50)

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(49)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

$

$

 

 

 

 

Ar

 

Br

 

But

 

 

 

X

 

 

 

X

Ph

 

P

 

But

 

P

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

(51)

 

(52)

 

 

Br

 

H

 

 

(53)

 

 

 

 

 

Ar = 2,4,6-But3C6H2

(54)

K

Cl

 

Cl

 

H

(55)

(56)

(57)

(58)

 

 

J ! "

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

2

 

N

 

S

 

O O

OMe

 

H

5

 

 

 

 

 

 

N

H

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+

 

 

 

 

PPh2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

OMe

 

 

 

N3

 

 

NH

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

(59)

 

 

(60)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(61)

 

(62)

 

J

K

$

K

K

 

 

 

 

 

 

$

$

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

MeN

P

NMe

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

HN

 

S

NH

F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

M

O

 

 

 

F

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph Ln

F

 

N3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(64)

(65)

(66)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

F

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(63)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

N2

 

 

C

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

S

C

 

 

 

 

 

 

 

X

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(67)

 

 

(68)

 

(69)

 

 

 

 

K

$ $ $

 

 

 

CF3

 

 

R1

CF3

 

R2 NNLiTs

 

 

R1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

But

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R2

 

R2

 

R3R1

 

 

 

 

(70)

(71)

(72)

 

 

K

K

K

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

But

 

 

 

N

But

N

O

 

 

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

N

 

 

H

N

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(73)

 

 

 

 

 

(74)

 

 

 

 

(75)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

R

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

O

 

 

 

 

 

 

O

Ph

 

 

 

 

 

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

R

 

 

 

 

 

R2CH

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(76)

 

 

 

 

 

(77)

 

 

 

 

(78)

 

 

J

! "

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

O

 

 

 

 

S

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

O

O

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(79)

(80)

(81)

(82)

(83)

K

K K

K

 

N

 

 

 

N

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(84)

(85)

(86)

$ #

#

 

 

M

$

$

 

 

O

 

 

N2 CO2Et

 

 

 

 

 

 

 

Ar

X

Ph

 

 

Ph

O

Ar

 

 

 

 

 

 

 

(87)

 

 

 

EtX

 

O

Ar = 2,6-But2C6H3

Ph

Ph

(89)

 

 

(88)

 

$

$ $ K $

$

K

$ $

H

 

H

R

 

 

R

 

Ph

CO2Et

Ph

 

CO2Et

N

+

 

+

CCl2

 

 

N

X

 

 

N

F

 

 

 

 

 

 

 

 

(90)

 

 

Ph

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

Y

 

 

 

H

F

 

(91)

 

(92)

 

 

 

 

+

 

X

 

 

MeO

OMe

 

 

 

 

 

 

 

Me2N

 

H

 

 

NCO

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(93)

 

(94)

N

 

 

X = Cl or Br

 

 

 

OMe

 

 

 

 

 

H

OMe

 

 

 

 

 

(95)

 

 

 

 

BF4

 

 

NR2

 

 

 

H

NR

 

N

+

R2N

 

 

N

R2N

2

 

 

 

 

 

+

 

H

 

 

NR2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

R2N

 

 

N

R

N

 

NR

2

 

(97)

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

(99)

 

(96)

 

 

 

 

(98)

 

 

 

 

 

K

K

1

K

J J

H

+

R

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

HO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cl

 

Cl

OH

 

 

 

OH

TsN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ph

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

S

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

O

 

Cl

 

Cl

 

 

Ph

 

 

 

 

 

 

 

 

(100)

 

 

(101)

(102)

 

(103)