Ошибки, связанные с каталитическими свойствами сорбентов
При использовании ТСХ для контроля степени протекания реакции следует помнить о том, что сорбенты, обладающие высокоразвитой поверхностью могут оказывать каталитическое действие и значительно ускорять реакцию, степень протекания которой изучается.
Так было обнаружено, что реакция между 4-нитрофенилгидразином и 9-метоксиакридином в толуоле относится к чрезвычайно медленным реакциям – даже через 7 суток глубина трансформации не превышает 1 % (по данным спектрофотометрии). Однако, если эту реакционную смесь нанести на пластинку Silufol и высушить зону нанесения, то стартовое пятно вместо ожидаемой бледно-желтой окраски имеет интенсивно красную. При элюировании хроматограммы в системе бензол – этилацетат (1:1) пятно метоксиакридина вообще не обнаруживается, т.е. реакция проходит полностью. Таким образом, перед использованием ТСХ для контроля протекания реакции следует надежно убедиться в том, что выбранный для хроматографии сорбент не катализирует в заметной степени изучаемую реакцию.
Если одним из аналитических признаков является окраска вещества или цвет его флуоресценции при облучении УФ-светом, то следует помнить о том, что некоторые компоненты элюента могут длительное время оставаться адсорбированными на поверхности и вследствие этого оказывать влияние на качественные реакции. Так, использование триэтиламина (и, по-видимому, других третичных аминов) в составе элюента делает невозможным применение нингидрина в качестве реагента для проявления – вся хроматограмма оказывается настолько интенсивно окрашеной в синий цвет, что на его фоне пятна от анализируемых веществ практически неразличимы. Тот же триэтиламин приводит к полному “тушению” флуоресценции 9-метоксиакридина, который в этих условиях на пластинках с флуоресцентным индикатором дает в УФ-свете темно-фиолетовые пятна вместо пятен с яркой сине-зеленой флуоресценцией.
Тезаурус
Артефакт
здесь – ложное пятно на хроматограмме; в общем смысле – свойство, привнесенное процедурой исследования; ложная информация или сигнал.
Аутентичность
достоверность, подлинность. Соответствие качественного состава смеси веществ регламентируемому
Индивидуальность вещества
то же, что и чистота вещества.
Предел обнаружения
минимальное количество вещества, которое может быть обнаружено используемым методом. Чем меньше предел обнаружения, тем выше чувствительность данного метода. На одной и той же хроматограмме пределы обнаружения по каждом веществу отличаются один от другого.
Где об этом прочитать
Изотерма Генри
Предметный указатель Список рекомендуемой литературы Справочные материалы
1 Вообще говоря, это допущение неверно – каким бы чистым ни был сорбент, поверхность его нельзя считать однородной в результате наличия на ней пор, выступов, ступенек и т.п. Но, во-первых, неоднородность поверхности частиц сорбента однородна по пути элюции (иначе пластинка считается плохого качества), во-вторрых, неточности в определении величины Rf, непостоянство (вдоль пути элюции и от эксперимента к эксперименту) ряда существеных для адсорбции параметров (температура, влажность, состав элюента) “поглощают” погрешности, вызванные таким допущением.