Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

korolchenko_1

.pdf
Скачиваний:
252
Добавлен:
17.05.2015
Размер:
3.3 Mб
Скачать

А. Я. Корольченко Д. А. Корольченко

Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения

СПРАВОЧНИК

Издание второе, переработанное и дополненное

Часть

I

Москва Ассоциация “Пожнаука”

2004

ÓÄÊ [658.345.44+658.345.43]66

А. Я. Корольченко, Д. А. Корольченко. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения. Справочник: в 2-õ ÷. — 2-å изд., перераб. и доп. — М.: Асс. “Пожнаука”, 2004. — Ч. I. — 713 с.

ISBN 5-901283-02-3

Справочник в двух частях.

В справочнике описана современная система оценки пожаровзрывоопасности веществ и материалов, включающая экспериментальные и расчетные методы.

Приведены общие сведения о пожаротушении, свойства средств тушения, рекомендации по средствам и способам тушения.

Представлены данные о пожаровзрывоопасных свойствах более 6500 веществ и материалов, используемых в различных отраслях промышленности: химической, нефтехимической, газоперерабатывающей, медицинской, деревоперерабатывающей и др., а также строительстве.

Справочник предназначен для работников проектных, научно-исследовательских организаций, промышленных предприятий, специалистов пожарной охраны.

ÓÄÊ [658.345.44+658.345.43]66

ISBN 5-901283-02-3

© А. Я. Корольченко, Д. А. Корольченко, 2004

СОДЕРЖАНИЕ

ВВЕДЕНИЕ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5

1. Рекомендации по пользованию справочником. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7

2. Система оценки пожаро- и взрывоопасности веществ и материалов . . . . . . . .

9

2.1. Показатели пожаровзрывоопасности веществ и материалов. . . . . . . . . . . . . .

9

2.2. Показатели пожарной опасности строительных материалов. . . . . . . . . . . . . .

12

3. Экспериментальные методы определения показателей пожаровзрывоопасно-

 

сти веществ и материалов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

13

3.1. Группа горючести . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

13

3.2. Температура вспышки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

18

3.3. Температура воспламенения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

20

3.4. Воспламеняемость строительных материалов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

22

3.5. Температура самовоспламенения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

24

3.6. Нижний и верхний концентрационные пределы распространения пламени

26

3.7. Нижний концентрационный предел распространения пламени пылей . . . . .

28

3.8. Температурные пределы распространения пламени. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

30

3.9. Группа распространения пламени строительных материалов . . . . . . . . . . . . .

32

3.10. Температура тления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

34

3.11. Температурные условия теплового самовозгорания. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

35

3.12. Минимальная энергия зажигания . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

37

3.13. Кислородный индекс . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

41

3.14. Способность взрываться и гореть при взаимодействии с водой, кислородом

 

воздуха и другими веществами . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

46

3.15. Нормальная скорость распространения пламени . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

47

3.16. Скорость выгорания . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

52

3.17. Коэффициент дымообразования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

54

3.18. Показатель токсичности продуктов горения строительных материалов . . . .

56

3.19. Минимальное взрывоопасное содержание кислорода и минимальная флег-

 

матизирующая концентрация флегматизатора . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

58

3.20. Максимальное давление взрыва и скорость нарастания давления при взрыве

61

4. Расчет показателей пожаровзрывоопасности веществ и материалов . . . . . . .

64

4.1. Расчет температуры вспышки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

64

4.2. Расчет температуры воспламенения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

67

4.3. Расчет температуры самовоспламенения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

67

4.4. Расчет концентрационных пределов распространения пламени жидкостей

 

и газов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

74

4.5. Расчет нижнего концентрационного предела распространения пламени аэро-

 

взвесей твердых веществ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

83

4.6. Расчет температурных пределов распространения пламени . . . . . . . . . . . . . .

83

4.7. Расчет минимальной флегматизирующей концентрации инертных разбави-

 

телей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

88

4.8. Расчет минимального взрывоопасного содержания кислорода. . . . . . . . . . . .

89

4.9. Расчет максимального давления взрыва. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

89

4.10. Расчет максимальной скорости нарастания давления при взрыве . . . . . . . . .

90

4.11. Расчет физико-химических величин, применяемых при оценке пожаровзры-

 

воопасности веществ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

91

5. Физико-химические константы, применяемые при оценке пожаровзрыво-

 

опасности веществ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

93

5.1. Температура кипения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

93

5.2. Зависимость давления насыщенного пара от температуры . . . . . . . . . . . . . . .

95

5.3. Теплота испарения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

95

5.4. Теплота образования соединения из простых веществ. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

96

5.5. Теплота сгорания . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

98

6. Средства тушения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

106

6.1. Общие сведения о пожаротушении . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

106

6.2. Свойства и особенности применения средств тушения . . . . . . . . . . . . . . . . . .

108

7. Характеристики пожаровзрывоопасности и средства тушения веществ

 

и материалов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

127

4

ВВЕДЕНИЕ

нание пожаровзрывоопасных свойств веществ является основой инженерных методов Çобеспечения безопасности зданий и сооружений, технологических процессов и оборудования, безопасности людей. Эти данные необходимы для разработки мер предотвращения возникновения пожаров и взрывов, а также для оценки условий их развития и подавления.

Пожаровзрывоопасные вещества постоянно присутствуют в процессах, реализуемых в химической, нефтехимической, газовой, деревообрабатывающей и других отраслях промышленности, на транспорте, в строительстве, т.е. практически во всех сферах деятельности человека.

Взрывы в угольных шахтах еще в первой половине 19 века обусловили необходимость изучения причин их возникновения и развития.

Рост отраслей промышленности, связанных с переработкой горючих веществ и материалов, сопровождался увеличением числа пожаров и взрывов, возрастанием тяжести их последствий. Одновременно увеличивался объем исследований опасных свойств веществ.

В нашей стране первое обобщение опыта оценки пожаровзрывоопасности веществ было осуществлено в 1966 г. путем публикации справочника под общей редакцией И. В. Рябова “Пожарная опасность веществ и материалов”, в котором были приведены данные более чем по 1000 веществ. Затем справочник был переиздан в 1970 г.

Спустя двадцать лет издательством “Химия” был выпущен справочник “Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения” под редакцией А. Н. Баратова и А. Я. Корольченко. В это издание включены данные по веществам, полученные в двадцати лабораториях Советского Союза.

Увеличение масштабов исследований пожаровзрывоопасности веществ сопровождалось усовершенствованием методов испытаний. Некоторые из них, например, метод измерения температуры вспышки, не изменялись на протяжении десятилетий. Другие претерпевали значительные изменения. Так, определение концентрационных пределов распространения пламени — фундаментальных характеристик пожаровзрывоопасности — в те- чение более пятидесяти лет во всем мире производилось на установке, разработанной Ковардом и Джонсом в Горном бюро США. Измерения проводились в вертикальной стеклянной трубе высотой 1,5 м и диаметром 5 см. В 70-е годы прошлого века проф. А. Н. Баратовым с сотр. было установлено, что использование подобной установки для измерения пределов распространения пламени в “медленногорящих” смесях приводит к получению ошибочных результатов. Объективные данные могут быть получены в сосудах диаметром не менее 20 см. Появление методики А. Н. Баратова потребовало пересмотра всех ранее полученных данных о пределах распространения пламени.

При подготовке настоящего справочника авторы стремились максимально использовать данные о пожаровзрывоопасных свойствах веществ, опубликованные в отечественной и зарубежной литературе. Сложность этой задачи обусловлена несовпадением ряда методов измерений. Например, принятые в России методы определения дымообразующей способности строительных материалов и токсичности продуктов горения настолько существенно отличаются от методов, используемых в США и европейских странах, что исполь-

5

зование зарубежных данных по этим показателям в отечественной практике становится невозможным.

Существенным фактором, влияющим на значения показателей пожаровзрывоопасности, является наличие примесей в образцах веществ, которые применялись в экспериментах. К сожалению, далеко не все исследователи приводят состав образцов.

При систематизации помещаемых в справочнике экспериментальных данных возник вопрос о проверке их правильности, т.к. в большинстве опубликованных работ проверка результатов экспериментов не проводилась. В связи с этим была разработана методика оценки достоверности данных о показателях пожаровзрывоопасности. Данная методика включает анализ методов определения показателей, учет влияния примесей на измеряемые параметры, оценку соответствия измеренных величин данным теоретического прогноза. В результате оценки достоверности в справочник включены только те данные, которые не противоречат современным представлениям о предельных условиях горения.

В настоящее издание включены расчетные методы определения показателей пожаровзрывоопасности. Некоторые из них основаны на фундаментальных закономерностях возникновения и распространения пламени, другие — на твердо установленных эмпири- ческих зависимостях между показателями пожаровзрывоопасности и физико-химически- ми свойствами веществ. Следует подчеркнуть, что в ряде случаев расчетные методы позволяют получать данные, по точности не уступающие экспериментально определенным величинам.

6

1. РЕКОМЕНДАЦИИ по пользованию справочником

ольшинство приведенных в справочнике веществ являются индивидуальными химиче- Áскими соединениями. Поэтому данные о величинах показателей пожаровзрывоопасности относятся к образцам веществ, не содержащих примесей, влияющих на величину этих показателей. Во всех иных случаях приведены сведения о составе испытанных образцов.

Все вещества расположены в алфавитном порядке. При этом каждая статья начинается с наиболее распространенного названия вещества. Далее приводятся синонимы. Например: ацетон, 2-пропанон, диметилкетон.

Названия веществ по международной номенклатуре химических соединений IUPAC приведены в тех случаях, когда они действительно применяются. Сложные названия многофункциональных химических соединений, например органических красителей, как правило, не приведены. Они заменены торговыми общеупотребительными названиями.

Эмпирические формулы неорганических соединений представлены в их обычном виде, например кальция карбид СаС2. Формулы органических и элементоорганических веществ представлены следующим порядком элементов: C, Н, О, N, S, F, Cl, Br, I, затем все другие элементы в алфавитном порядке символов. Соли органических кислот с минеральными кислотами написаны через точку: NH2–NH2 · (H2SO4). Подобным образом представлена кристаллизационная вода.

Молекулярная масса указана по Международным таблицам 1977 г. и округлена таким образом, чтобы погрешность составила от 3 до 30 единиц последнего десятичного знака.

Плотность указана при стандартных условиях: температуре 25 °С и давлении 101,325 кПа. Для газов плотность в сжиженном состоянии указана при температуре кипения.

Температуры плавления и кипения указаны для индивидуальных веществ при стандартном давлении 101,325 кПа.

Зависимость давления насыщенного пара от температуры в основном указана в виде уравнения Антуана (давление насыщенного пара приведено в кПа).

Теплота (энтальпия) образования и теплота сгорания вещества указаны для газообразного состояния (в том числе для жидкостей) при 25 °С и давлении 101,325 кПа.

При пользовании справочником следует иметь в виду, что начиная с 1998 г. в России действуют две системы оценки пожарной опасности веществ и материалов: система, предусмотренная ГОСТ 12.1.044–89 “Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения”, и система, предусмотренная СНиП 21.01.97* “Пожарная безопасность зданий и сооружений”. Последняя распространяется только на строительные материалы.

Между указанными системами имеются существенные различия. Так, ГОСТ 12.1.044–89 предусмотрено деление всех веществ и материалов на три группы горючести: негорючие, трудногорючие и горючие. СНиП 21.01.97* по горючести разделяет строительные материалы на две группы: негорючие и горючие. Далее горючие материалы классифицируются по четырем подгруппам: Г1 — слабогорючие, Г2 — умеренногорючие, Г3 — нормальногорючие, Г4 — сильногорючие. Поэтому одни и те же материалы в зависимости от области применения могут иметь различные характеристики горючести.

7

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ

àä. ò. ãîð.

адиабатическая температура горения

ат. масса

атомная масса

ÁÝÌÇ

безопасный экспериментальный максимальный зазор

верхн.

верхний

äàâë.

давление

диэлектр. пост.

диэлектрическая постоянная

ç. ò.

закрытый тигель

ÊÈ

кислородный индекс

конц. пределы распр. пл.

концентрационные пределы распространения пламени

êîýô. äèô.

коэффициент диффузии

êîýô. ðåôð.

коэффициент рефракции

ìàêñ.

максимальный

% ìàññ.

массовый процент

ÌÂÑÊ

минимальное взрывоопасное содержание кислорода

миним.

минимальный

мол. масса

молекулярная масса

íèæí.

нижний

норм. скорость распр. пл.

нормальная скорость распространения пламени

% îá.

объемный процент

î. ò.

открытый тигель

плотн.

плотность

раствор.

растворяется

òåõí.

технический

ò-ðà

температура

т. воспл.

температура воспламенения

ò. âñï.

температура вспышки

ò. ãîð.

температура горения

т. застыв.

температура застывания

ò. èñêð.

температура искрения

ò. êèï.

температура кипения

т. плавл.

температура плавления

ò. ðàçë.

температура разложения

т. самовозгор.

температура самовозгорания

т. самовоспл.

температура самовоспламенения

т. тления

температура тления

темп. пределы распр. пл.

температурные пределы распространения пламени

тепл. образов.

теплота образования

òåïë. ñãîð.

теплота сгорания

уд. электр. сопр.

удельное объемное электрическое сопротивление

флегм. конц.

флегматизирующая концентрация

8

2. Система оценки пожаро- и взрывоопасности веществ и материалов

2.1. Показатели пожаровзрывоопасности веществ и материалов

соответствии с ГОСТ 12.01.044–89 “Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. ÂНоменклатура показателей и методы их определения” при оценке пожарной опасности веществ различают:

газы — вещества, абсолютное давление паров которых при 50 °С равно или более 300 кПа или критическая температура которых менее 50 °С;

жидкости — вещества с температурой плавления (каплепадения) менее 50 °С;

твердые вещества и материалы с температурой плавления (каплепадения) более 50 °С;

пыли — диспергированные твердые вещества и материалы с частицами размером менее 850 мкм.

Перечень показателей, характеризующих пожаровзрывоопасность веществ, приведен в табл.2.1; определения показателей даны в табл. 2.2.

ТАБЛИЦА 2.1. Показатели, характеризующие пожаро- и взрывоопасность веществ и материалов

 

 

Применяемость показателей

 

Показатели

 

 

 

 

 

äëÿ

äëÿ

для твердых

 

äëÿ

 

 

 

газов

жидкостей

веществ

 

пылей

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Группа горючести

+

+

+

 

+

 

 

 

 

 

 

Температура вспышки

+

 

 

 

 

 

 

 

Температура воспламенения

+

+

 

+

 

 

 

 

 

 

Температура самовоспламенения

+

+

+

 

+

 

 

 

 

 

 

Нижний и верхний концентрационные пределы рас-

+

+

+

 

+

пространения пламени

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Температурные (нижний и верхний) пределы распро-

+

 

странения пламени

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Температура самонагревания

+

 

+

 

 

 

 

 

 

Температура тления

+

 

+

Температурные условия теплового

+

 

+

самовозгорания

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Минимальная энергия зажигания

+

+

 

+

 

 

 

 

 

 

Кислородный индекс

+

 

 

 

 

 

 

 

Способность взрываться и гореть при взаимодействии

+

+

+

 

+

с водой, кислородом воздуха и другими веществами

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Нормальная скорость распространения пламени

+

+

 

 

 

 

 

 

 

Скорость выгорания

+

 

 

 

 

 

 

 

Коэффициент дымообразования

+

 

 

 

 

 

 

 

Индекс распространения пламени

+

 

Показатель токсичности продуктов горения полимер-

+

 

ных металлов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

9

Продолжение табл. 2.1.

 

 

 

 

 

 

 

 

Применяемость показателей

 

Показатели

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

äëÿ

 

äëÿ

для твердых

äëÿ

 

 

 

 

 

 

газов

 

жидкостей

веществ

 

пылей

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Минимальное взрывоопасное содержание кислорода

 

+

 

+

 

+

Минимальная флегматизирующая концентрация флег-

 

+

 

+

 

+

матизатора

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Максимальное давление взрыва

 

 

 

+

 

+

 

+

Скорость нарастания давления при взрыве

 

 

 

+

 

+

 

+

Примечание. Знак “+” означает применяемость, “–” — неприменяемость показателя.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ТАБЛИЦА 2.2. Определения показателей пожаровзрывоопасности

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Показатель

Определение показателя

 

 

 

 

Примечание

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Группа

Горючестью называется способность

 

По горючести вещества и материалы

горючести

вещества или материала к распрост-

 

подразделяют на три группы:

 

ранению пламенного горения

èëè

 

негорючие (несгораемые) — не спо-

 

тления

 

 

 

 

 

собные к горению в воздухе;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

трудногорючие (трудносгораемые) —

 

 

 

 

 

 

 

способные возгораться в воздухе от

 

 

 

 

 

 

 

источника зажигания, но не способ-

 

 

 

 

 

 

 

ные самостоятельно гореть после его

 

 

 

 

 

 

 

удаления;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

горючие (сгораемые) — способные

 

 

 

 

 

 

 

самовозгораться, а также возгораться

 

 

 

 

 

 

 

от источника зажигания и самостояте-

 

 

 

 

 

 

 

льно гореть после его удаления

 

 

 

 

Температура

Самая низкая температура горючего

 

По температуре вспышки из группы

вспышки

вещества, при которой в условиях

 

горючих жидкостей выделяют легко-

 

специальных испытаний над его по-

 

воспламеняющиеся. Легковоспламе-

 

верхностью

образуются

ïàðû

èëè

 

няющимися называются

горючие

 

газы, способные вспыхивать от источ-

 

жидкости с температурой вспышки не

 

ника зажигания, но скорость их обра-

 

более 61°С в закрытом тигле или 66 °С

 

зования еще недостаточна для возник-

 

в открытом тигле

 

 

 

 

новения устойчивого горения

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Температура

Наименьшая

температура

горючего

 

 

 

 

 

 

 

воспламенения

вещества, при которой в условиях

 

 

 

 

 

 

 

 

специальных

испытаний

вещество

 

 

 

 

 

 

 

 

выделяет горючие пары или газы с та-

 

 

 

 

 

 

 

кой скоростью, что после их зажига-

 

 

 

 

 

 

 

 

ния возникает устойчивое пламенное

 

 

 

 

 

 

 

 

горение

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Температура

Самая низкая температура вещества,

 

В реальных условиях температура са-

самовоспламе-

при которой в условиях специальных

 

мовоспламенения может быть ниже

нения

испытаний происходит резкое увели-

 

указанной в справочнике, поскольку

 

чение скорости экзотермических ре-

 

на величину температуры самовос-

 

акций, заканчивающихся пламенным

 

пламенения оказывают влияние: объ-

 

горением

 

 

 

 

 

åì

реакционного

сосуда,

материал

 

 

 

 

 

 

 

стенок и другие факторы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]