10.3. Способы получения

Простейший алкин - ацетилен - получают гидролизом карбида кальция, для образования которого из оксида кальция и углерода требуется большое количество тепла.

В промышленности ацетилен получают также окислительным пиролизом метана.

Ацетилен может служить исходным веществом для синтеза более сложных алкинов. На первой стадии образуется ацетиленид щелочного металла, который во второй стадии реагирует с первичным алкилгалогенидом.

Таким же образом из моноалкилпроизводного синтезируют диалкилпроизводные (вводимые радикалы только первичные).

Другой метод синтеза алкинов основан на реакции соответствующих алкенов и галогенов с образованием вицинальных дигалогенидов, которые затем подвегают взаимодействию с амидом натрия в жидком аммиаке.

Применение спиртового раствора щелочи в реакции отщепления атомов галогена имеет следующий недостаток: в спиртовом растворе щелочи при повышенной температуре (>150 ^оС) происходит миграция тройной связи в средину углеводородной цепи.

Алкины получают дегидрогалогенированием геминальных дигалогенидов, исходным соединением для получения последних могут служить кетоны и альдегиды.

11. Арены

К аренам относятся соединения, содержащие, по крайней мере, одну бензольную группировку^.

Исторически сложилось название этих соединений – ароматические. Появление его связано с тем, что на ранней стадии развития органической химии была выделена группа соединений, которые обладают приятным запахом или извлекались из душистых природных веществ. Родоначальником этих соединений оказался бензол. В современной химической литературе понятия "соединение ароматического ряда", "ароматический характер" означают сходство химических свойств соединений со свойствами бензола и не связаны с запахом этих соединений.

11.1. Сравнение свойств бензола со свойствами алкенов

В соответствии с молекулярной формулой С₆Н₆ бензол является

ненасыщенным соединением, и можно ожидать, что для него характерна тенденция вступать в типичные для алкенов реакции присоединения. Однако в условиях, в которых алкен быстро вступает в реакции присоединения, бензол не реагирует или реагирует медленно (табл. 11.1).

Бензол не вступает в реакции присоединения, в которых разрушилась бы -электронная система бензольного кольца. Такая устойчивость называется кинетической. Она связана со значительной энергией активации для реакции присоединения. Чем больше кинетическая устойчивость, тем больше энергия активации и меньше константа скорости.

Таблица 11.1

Сравнение химических свойств циклогексена и бензола

Реагент	Циклогексен	Бензол
	Результат взаимодействия
KMnO4(разбавленный водный раствор)	Быстро окисляется	Не реагирует
Вг2(CCl4, в темноте)	Быстро присоединяет	Не реагирует
НВr	Быстро присоединяет	Не реагирует
Н2(Ni)	Быстро гидрируется (25 оС; 0,14 МПа)	Медленно гидрируется (200 оС; 10,5 МПа)

Вместе с тем бензол достаточно легко вступает в реакции замещения. Образующиеся при этом продукты сохраняют специфическую структуру бензола. Таким образом, химические свойства бензола свидетельствуют о необычной стабильности бензола.