ЯМР спектороскопия
.pdf
|
|
O |
CHO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CHO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.95 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.00 |
|
|
1.02 |
|
|
1.00 |
|
|
|
|
9.5 |
|
9.0 |
|
|
8.5 |
|
|
8.0 |
|
|
7.5 |
|
7.0 |
|
|
6.5 |
|
|
|
|
|
|
|
112.61 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
CHO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
148.08 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
177.81 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
121.07 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
180 |
170 |
160 |
150 |
140 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
110 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CHO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
CHO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
β - |
CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
α - |
CH |
|
1.00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.03 |
|
|
1.02 |
||
10.0 |
|
|
9.5 |
|
|
9.0 |
|
|
8.5 |
|
|
|
|
8.0 |
|
|
7.5 |
|
|
CHO |
|
|
|
|
128.33 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
S |
CHO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
182.97 |
|
CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
136.42 |
135.09 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
77.14 |
76.72 |
|
|
|
|
|
|
|
0.00 |
|
|
|
|
143.91 |
|
|
|
|
|
77.56 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
180 |
170 |
160 |
150 |
140 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
111 |
|
α |
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
β |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
γ |
|
|
|
|
|
|
|
2.00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
1.01 |
|
|
|
1.99 |
|
|
8.7 |
8.6 |
8.5 |
8.4 |
8.3 |
8.2 |
8.1 |
8.0 |
7.9 |
7.8 |
7.7 |
7.6 |
7.5 |
7.4 |
|
7.3 |
7.2 |
149.81 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
123.66 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
135.82 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
150 |
140 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
|
30 |
20 |
10 |
0 |
112 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
COOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
DMSO-d6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.00 |
1.07 |
|
1.14 |
|
|
1.14 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
9.0 |
|
|
8.5 |
|
|
8.0 |
|
|
|
0.57 |
|
|
|
1.00 |
1.14 1.14 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
14 |
13 |
12 |
11 |
10 |
9 |
8 |
|
7 |
6 |
5 |
4 |
|
3 |
|
2 |
1 |
0 |
|
153.16 |
136.94 |
123.72 |
|
|
COOH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N |
|
DMSO-d6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
150.19 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
166.25 |
|
|
126.59 |
|
|
|
|
|
|
|
39.71 |
39.43 |
39.16 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
160 |
150 |
140 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
|
30 |
20 |
10 |
0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
113 |
8. ИДЕНТИФИКАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ
СПЕКТРОСКОПИИ ЯМР:
ЗАДАЧИ И УПРАЖНЕНИЯ
114
Задача 01.
Соединение C6H14 имеет спектры, приведенные ниже Установите его структуру.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
11.72 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.7 |
1.6 |
1.5 |
|
1.4 |
1.3 |
1.2 |
1.1 |
1.0 |
0.9 |
0.8 |
|
0.7 |
0.6 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
19.46 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
33.87
80 |
75 |
70 |
65 |
60 |
55 |
50 |
45 |
40 |
35 |
30 |
25 |
20 |
15 |
10 |
5 |
0 |
115
Ниже приведены спектры изомерного углеводорода. Какова ено структура?
1.03 |
|
|
|
|
|
|
|
|
2.08 |
|
|
|
|
|
2.16 |
|
|
|
|
|
|
9.00 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.6 |
|
|
1.5 |
|
1.4 |
1.3 |
1.2 |
1.1 |
1.0 |
0.9 |
0.8 |
0.7 |
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
22.65 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
41.44
27.76 |
20.51 |
14.33 |
75 |
70 |
65 |
60 |
55 |
50 |
45 |
40 |
35 |
30 |
25 |
20 |
15 |
10 |
5 |
0 |
116
Задача 02.
Кислотно катализируемая имеризация изобутилена с последующим гидрированием приводит к углеводороду состава C8H18, спектры которого приведены ниже. Интерпретируйте эти спектры.
1.00 |
|
|
|
2.03 |
|
|
15.00 |
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.5 |
1.0 |
0.5 |
0.0 |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
30.15 |
|
|
|
|
||||
25.48
24.70
77.40 |
76.98 |
76.56 |
53.25 |
31.07
75 |
70 |
65 |
60 |
55 |
50 |
45 |
40 |
35 |
30 |
25 |
20 |
15 |
10 |
5 |
0 |
117
Задача 03.
Соединение C6H10 имеет спектры, приведенные ниже. Определите структуру этого соединения, проведите отнесение сигналов в спектрах и объясните форму сигналов в спектре 1Н ЯМР.
|
|
|
|
|
2.00 |
|
|
|
|
|
|
|
2.98 |
|
|
|
|
|
|
|
|
2.04 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3.01 |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.2 |
2.1 |
2.0 |
1.9 |
1.8 |
|
|
1.7 |
1.6 |
|
1.5 |
1.4 |
1.3 |
1.2 |
1.1 |
1.0 |
|
|
0.9 |
0.8 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
22.56 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
20.83 |
|
|
13.52 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
79.21 |
77.51 |
77.09 75.46 |
3.43 |
|
|
76.67 |
|
80 |
75 |
70 |
65 |
60 |
55 |
50 |
45 |
40 |
35 |
30 |
25 |
20 |
15 |
10 |
5 |
0 |
118
Задача 04.
Соединение А состава C8H10 имеет спектры ЯМР, изображенные ниже.
|
|
|
4.00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6.09 |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7.5 |
|
7.0 |
6.5 |
6.0 |
5.5 |
5.0 |
4.5 |
4.0 |
3.5 |
3.0 |
2.5 |
2.0 |
||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
128.90 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
134.62 |
20.91 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
0 |
119