ЯМР спектороскопия
.pdf
Задача 31.
Углеводород А (C8H19) под действием 1 экв. NBS образует соединение Б. Обработка последнего KCN и восстановление образовавшегося продукта LiAlH4 в ТГФ привели к В. Соединение Б:
1.96
7.45 7.40
5.19 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.00 |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7.5 |
|
7.0 |
6.5 |
6.0 |
5.5 |
5.0 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
126.73 |
|
|
|
|
|
|
126.73 |
|
|||
|
|
|
|
|
|
128.58 |
|
|
128.58 |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
128.24 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
129 |
128 |
127 |
126 |
143.17
1.971.03
7.35 |
7.30 |
7.25 |
7.20 |
3.02
4.5 |
4.0 |
3.5 |
3.0 |
2.5 |
2.0 |
26.80
77.41 |
76.99 |
76.57 |
49.45 |
||
|
|
||||
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
140 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
180
Соединение В:
|
|
|
|
|
|
|
4.93 |
|
|
|
|
|
|
1.96 |
|
|
|
1.10 |
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7.35 |
7.30 |
7.25 |
7.20 |
7.15 |
2.8 |
2.7 |
|
|||||||||||||||||||||
4.93 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.93 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3.00 |
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7.0 |
6.5 |
6.0 |
5.5 |
5.0 |
4.5 |
|
|
4.0 |
3.5 |
3.0 |
|
|
|
|
2.5 |
2.0 |
1.5 |
1.0 |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
128.45 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
127.28 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
126.26 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
49.56 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
19.25 |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
43.58 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
145.03 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
77.56 |
77.12 |
76.70 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
140 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
Установите строение А и Б, интерпретируйте спектры этих соединений.
181
Задача 32.
Соединение C8H8O (А) взаимодействует с аммиаком с образованием соединения Б состава CH11NO. Спектры этих соединений приведены ниже. Определите их строение. Соединение А:
|
|
|
5.06 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1.00 |
|
|
1.01 |
1.01 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7.5 |
|
|
|
7.0 |
|
6.5 |
6.0 |
5.5 |
5.0 |
4.5 |
4.0 |
3.5 |
3.0 |
|
|||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
128.45 |
125.44 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
128.12 |
52.31 |
51.18 |
137.55
135 |
130 |
125 |
120 |
115 |
110 |
105 |
100 |
95 |
90 |
85 |
80 |
75 |
70 |
65 |
60 |
55 |
50 |
182
Соединение Б:
0.96 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5.02 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
4.5 |
4.0 |
3.5 |
3.0 |
2.5 |
|||||||||||||
5.00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.96 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5.02 |
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7.0 |
6.5 |
6.0 |
5.5 |
5.0 |
4.5 |
4.0 |
3.5 |
3.0 |
2.5 |
2.0 |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
128.27 |
125.84 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
127.35 |
74.21 |
49.27
142.87 |
77.51 |
77.09 |
140 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
183
Задача 33.
Соединение C10H11N имеет много структурных изомеров. Ниже приведены спектры двух из них. Установите их структурные формулы.
Соединение А:
2.03 |
|
|
|
|
2.00 |
|
|
|
2.02 |
|
|
|
2.8 |
2.7 |
2.6 |
2.5 |
2.4 |
2.3 |
|
2.2 |
2.1 |
2.0 |
1.9 |
|
|
5.00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.03 |
2.00 |
2.02 |
7.0 |
6.5 |
6.0 |
5.5 |
|
5.0 |
4.5 |
4.0 |
3.5 |
3.0 |
2.5 |
2.0 |
|
128.62 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
128.41 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
126.46 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
34.37 |
26.92 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
16.35 |
139.70 |
119.42 |
|
|
|
77.53 |
77.11 |
76.69 |
|
|
|
|
|
140 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
184
Соединение Б:
5.07
|
7.45 |
7.40 |
7.35 |
7.30 |
|
7.25 |
7.20 |
|
|
|
|
1.00 |
|
|
|
|
|
|
|
2.05 |
|
|
2.95 |
|
3.5 |
|
3.0 |
|
2.5 |
|
2.0 |
|
1.5 |
1.0 |
|
|
128.98 |
|
128.98 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
127.27 |
|
127.27 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
127.96 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
135.77 |
|
|
|
120.68 |
|
|
|
38.90 |
29.18 |
11.44 |
|
135 |
|
130 |
125 |
120 |
|
|
|
|
|
|
135.77 |
120.68 |
|
|
|
77.53 |
77.11 |
76.67 |
|
|
|
|
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
185
Задача 34.
Соединения А и Б имеют формулу C8H11N.
СоединениеА является слабым основанием, с трудом вступает в реакции электрофильного замещения. Его спектры:
2.00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6.09 3.03 |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6.5 |
6.0 |
5.5 |
5.0 |
4.5 |
4.0 |
3.5 |
3.0 |
2.5 |
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
121.12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
24.29 |
157.33 |
147.35 |
20.75 |
160 |
150 |
140 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
186
Соединение Б является основанием средней силы, легко вступающим в SE-реакции. Его спектры:
2.01 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.03 |
|
|
|
|
6.00 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
6.0 |
5.5 |
5.0 |
4.5 |
4.0 |
3.5 |
|
3.0 |
2.5 |
|||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
113.03 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
120.37
21.29
146.35 |
138.88 |
|
|
|
|
|
|
|
140 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
Установите строение А и Б.
187
Задача 35.
Ниже приведены спектры соединений А (С9H10O2) и Б (C10H12O2), которые могут быть легко синтезированы из толуола и других необходимых реагентов. Определите строение А и Б, предложите возможные схемы их синтеза.
Соединение А:
|
|
|
|
|
|
2.03 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.03 |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.9 |
2.8 |
|
2.7 |
2.6 |
2.5 |
|
2.4 |
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
0.72 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
5.00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.03 |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
12 |
11 |
10 |
9 |
8 |
7 |
6 |
5 |
4 |
3 |
|||||||||||||||||||||||||||||||
128.17 |
128.17 |
128.07 125.84
125.84
173.80 |
140.76 |
130 |
129 |
128 |
127 |
126 |
125 |
35.44 |
30.59 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
39.98 |
39.71 |
180 |
170 |
160 |
150 |
140 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
188
Соединение Б:
4.96 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2.00 |
|
1.99 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3.01 |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
7.5 |
|
|
7.0 |
6.5 |
6.0 |
5.5 |
5.0 |
4.5 |
4.0 |
3.5 |
3.0 |
2.5 |
2.0 |
1.5 |
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
129.19 |
128.49 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
126.99 |
60.80 |
41.42 |
14.17 |
171.52 |
134.14 |
77.49 |
77.07 |
76.65 |
170 |
160 |
150 |
140 |
130 |
120 |
110 |
100 |
90 |
80 |
70 |
60 |
50 |
40 |
30 |
20 |
10 |
189