И.П.Калинкин, Т.Э.Маметнабиев

3. Гравиметрический анализ (гравиметрия)

3.1 Общие положения

3.1.1 Сущность и общая оценка метода. Классификация методов гравиметрического анализа. Общая схема анализа в методе осаждения. Осаждаемая и гравиметрическая формы, требования к ним.

Гравиметрическим анализом называют метод количественного химического анализа, основанный на точном измерении массы определяемого вещества или его составной части, выделенной в элементарном виде, или в виде малорастворимого соединения определенного состава.

Гравиметрические методы делятся на три группы: методы осаждения, методы отгонки и методы выделения. Наиболее распространены методы осаждения, поэтому можно встретить и такую формулировку: гравиметрия – метод количественного анализа, в котором переведенную в раствор составную часть пробы осаждают в виде малорастворимого соединения, по массе которого на основе законов стехиометрии находят количество (массу, массовую долю) определяемого компонента.

Гравиметрические методы разработаны для большинства неорганических анионов и катионов, для нейтральных соединений таких, как вода, диоксид серы, углекислый газ, йод а также для целого ряда органических соединений.

Достоинством гравиметрических методов является их высокая точность: при анализе простых образцов с содержанием определяемого аналита более 1% погрешность анализа можно снизить до 0.1 – 0.2 % что редко удается другими методами. При увеличении сложности состава образца погрешности неизбежно возрастают или приходится затрачивать массу времени на их преодоление.

Недостатками гравиметрических методов являются, во – первых, то, что реагенты, используемые в гравиметрии, за редким исключением, не очень специфичны, поскольку они способны образовывать осадки с группой ионов. Следовательно, требуется предварительное отделение или маскирование мешающих ионов. Во – вторых, как следует из схемы 3.1, в которой представлена последовательность операций гравиметрического анализа в самом общем случае, его длительность и трудоемкость. Поэтому эти методы оправдывают себя, как правило, при анализе единичных образцов, когда требуется высокая точность анализа (см с. ).

Осаждаемой формой (ОФ) называют малорастворимое соединение, в виде которого из раствора выделяют определяемый компонент. Часто осаждаемая форма не имеет определенного состава, например, Fe(OH)₃·nH₂O, Al(OH)₃·nH₂O. Требования к осаждаемой форме:

1. Должна быть обеспечена полнота выделения определяемого компонента (аналита) не менее, чем на 99,9%. Для выполнения этого условия осадок должен обладать очень малой растворимостью: не более, чем

1∙10⁻⁶ моль∙л⁻¹ . Осаждение определяемого аналита считается количе–

Выбор

растворителя

Выбор осадителя,

расчет объема осадителя;

выбор условий осаждения

Выбор промывной жидкости

Выбор фильтра

Выбор температуры

высушивания,

прокаливания

Взвешивание гравиметрической

формы (ГФ),

расчет и представление результатов анализа

Схема 3.1 – Общая схема гравиметрического анализа

ственным, если, потери за счет растворимости осадка, включая потери при его промывании, будут меньше пределов точности взвешивания на аналитических весах, которая обычно составляет ±0.1 мг (±0.0001г).

2. Осадок должен получаться в форме, удобной для отделения его от раствора (фильтрованием или центрифугированием) и его промывания и не должен быть загрязнен примесями, не удаляемыми при промывке. Как правило, наибольшие проблемы в этом плане представляют аморфные осадки (Fe(OH)₃·nН₂O, Al(OH)₃·nH₂O), сильно адсорбирующие посторонние ионы. Кроме того, некоторые кристаллические осадки также сорбируют посторонние ионы (BaSО₄) или способны образовывать коллоидные растворы (AgCl). И в том, и в другом случае приходится подбирать особые условия осаждения и промывания осадка, а иногда и маскировать посторонние ионы.

Осадок должен легко и полно переходить в гравиметрическую форму при просушивании или прокаливании. В принципе стараются избегать слишком высоких температур прокаливания (>900–1000°C), но, к сожалению, это не всегда возможно. В подавляющем большинстве случаев высушивание дает менее "точные" результаты, чем прокаливание.

Гравиметрической (весовой) формой (ГФ) называют соединение, массу

которого непосредственно измеряют взвешиванием. Требования к гравиметрической форме:

1. Гравиметрическая форма осадка должна быть стехиометрическим соедине-нием определенного состава. Это абсолютно необходимое условие лежит в основе всех расчетов.

2. Гравиметрическая форма должна иметь высокую химическую устойчивость на воздухе, то есть не поглощать влагу или CO₂, не окисляться кислородом. Так, например, CaO не является идеальной весовой формой, поскольку он весьма гигроскопичен и образует CaCO₃ за счет поглощения CO₂ из воздуха. В ряде случаев для выполнения этого условия приходится сильно повышать температуру прокаливания: осадок Al(OH)₃·nH₂O полностью переходит в Al₂O₃ уже при 700–800°C, но полученный при такой температуре Al₂O₃слишком гигроскопичен.

3. Желательно, чтобы содержание определяемого элемента в гравиметрической форме было как можно меньше. В этом случае уменьшается погрешность и увеличивается чувствительность анализа.

Получаемые в ходе осаждения и прокаливания осадки часто имеют различный состав, то есть химик взвешивает не то соединение, которое было получено при осаждении, а какое - то другое, как видно из таблицы 2.1.