Координационная теория Вернера (1893 г.)

Объясняет строение комплексных соединений.

1.Центральное место в комплексных соединениях занимает комплексообразователь, обычно положительно заряженный ион.

2.Вокруг комплексообразователя расположены лиганды, т.е. ионы противоположенного знака или нейтральные молекулы.

3.Комплексообразователь и лиганды образуют внутреннюю среду комплексных соединений.

4. Ионы не вошедшие во внутреннюю сферу составляют внешнюю сферу комплексных соединений.

K₃⁺ [Fe³⁺(CN)^-₆]^3-

Fe³⁺ -комплексообразователь

CN^- -лиганды

[Fe(CN)₆]^3- внутренняя сфера комплексного соединения

K⁺ - внешняя сфера (ионы калия)

К важнейшим комплексообразователям относятся катионы d и f-элементов (Zn^2+, Cd²⁺, Cu⁺, Cu²⁺, Ag⁺, Au⁺, Pt²⁺, Pt⁴⁺ и др.)

Важным параметром комплексных соединения является координационное число (КЧ), которое показывает сколько σ-связей между комплексообразователем и лигандами.

Различают лиганды:

- монодентантные;

- бидентантные;

- полидентантные;

• Лиганды способны занимать, только одно координационное место, т.е. образовывать одну σ-связь с комплексообразователем называются монодентантными.

К ним относятся: а) однозарядные анионы (Сl^-, Br^-, I^-, NO^2-, CN^-, NO^-, SCN^-); б) нейтральные молекулы (H₂0, NH_3, R-OH, R-NH₂).

• Лиганды, которые могут занимать более одного координационного места, называются полидентатными.

• К бидентатнымлигандами относятся: а) анионы двухосновных кислот (SO₄^2-,SO₃^2-,S₂O₃²,S^2-,C₂O₄^2-); б) нейтральные молекулы (NH₂CH₂CH₂NH₂– этилендиамин)

Координационное число – определяется как произведение числа лигандов на их дентантность.

K₄[Fe(CN)₆] КЧ(Fe²⁺)=6

Координационное число зависит от степени окисления комплексообразователя и его электронной структуры, от природы лигандов, от условия протекания реакции.

Более высоким степеням окисления комплексообразователя отвечают более высокие КЧ.

КЧ изменяются от 2 до 9, причем 95% всех комплексонообразователей имеют КЧ=4 или 6. Величина КЧ для некоторых комплексообразователей постоянна. (Например КЧ [Pt⁴⁺,Cr³⁺]=6 всегда)

Номенклатура комплексных соединений

Название К.С. производят по общему правилу: сначала называют анион в именительном падеже, затем катион в родительном.

1 – Название комплексного катиона составляется следующим образом, сначала указывают числа и названия нейтральных, а затем заряженных лиганд, при указании чисел используют греческие числительные (моно, ди, три, тетра, пента, гексо и т.д.).

Для нейтральных лигандов используют собственные названия кроме: вода-аква; аммиак-амин; СО – карбонил, NO – нитрозил. Отрицательно заряженные лиганды называют с окончанием О.

Последним называют комплексообразователь по-русски с указанием его степени окисления в скобках римскими цифрами.

хлорид диаминсеребра (I)

2 – Название комплексного аниона составляет аналогично названию катиона, только комлексообразователь называют по латыни с окончанием АТ.

K⁺₄[Fe²⁺(CN)^-₆]^4- гексоцианоферрат (II) калия

3 – Нейтральная частица называется также как и катионы, но комплексообразователь в именительном падеже, а степень окисления не указывают, т.к. она однозначно определяется электронейтральностью комплекса.

[PtCl₂(NH₃)₂] диаминдихлороплатина