6. Реакция с магнезоном II.

Магнезон II в щелочной среде имеет красно-фиолетовую окраску. Адсорбируясь на Mg(OH)₂ его окраска меняется на сине-голубую.

Выполнение реакции: на предметное стекло поместите 1– 2 капли анализируемого раствора и добавьте 1–2 капли 0,1 % растора магнезона II в 2 М растворе NaOH. В присутствии магния появляется синяя окраска или синий осадок. Если исходный раствор имел сильнокислую реакцию, то окраска будет желтой. В этом случае к раствору надо добавить еще несколько капель щелочи. Реакции мешают многие ионы. Однако если применить предварительную экстракцию их диантипирилметаном (ДАМ) в кислой среде в присутствии тиоцианат-ионов избирательность определения можно значительно повысить. Выполнение реакции: к 0,5 – 1мл исследуемого раствора в пробирке с притертой пробкой приливают 8–10 капель раствора ДАМ в НСl. Затем туда же добавляют ~0,5 мл 0,5 М раствора KNCS и ~ 1 мл хлороформа. Содержимое пробирки закрывают пробкой и встряхивают в течение ~ 1 минуты. При этом большинство мешающих ионов переходит в слой органического растворителя. После отстаивания часть водного слоя фильтруют через влажный фильтр и добавляют к нему 2 М раствор NaOH до щелочной реакции среды. Если в анализируемом растворе присутствует никель, его маскируют цитратом натрия. Затем приливают ~ 5–6 капель 0,05% раствора магнезона II в 2 М растворе NaOH. Появление голубой окраски свидетельствует о присутствии Mg.

Реакции ионов марганца (II)

Концентрированные растворы солей Mn²⁺ имеют бледно-розовую окраску. Разбавленные растворы бесцветны.

1. Реакция с гидроксидом натрия.

Едкие щелочи осаждают белый осадок гидроксида марганца, растворимый в разбавленных кислотах, солях аммония, но нерастворимый в избытке щелочи:

Mn(NO₃)₂ + 2NaOH = Mn(ОН)₂+ 2NaNO₃

На воздухе осадок буреет вследствие окисления Mn(OH)₂ до Н₂MnО₃; процесс ускоряется в присутствии окислителей:

Mn(OH)₂ + H₂O₂ = Н₂MnО₃ + H₂O

2. Реакция с водным раствором аммиака.

Раствор аммиака осаждает гидроксид марганца, однако не количественно:

Mn(NO₃)₂ + 2NH_{3 ˙} Н₂О = Mn(ОН)₂ + 2NH₄NO₃

3. Реакция с сульфидом аммония.

(NH₄)₂S в аммиачном растворе осаждает сульфид марганца телесного цвета, растворимый в уксусной и разбавленных минеральных кислотах:

Mn(NO₃)₂ + (NH₄)₂S = MnS + 2NH₄NO₃

4. Окислительно-восстановительные реакции.

Для солей марганца наиболее характерны реакции, в которых он проявляет степени окисления +4, +6, +7. В качестве окислителей используют PbO₂, персульфат аммония – (NH₄)₂S₂O₈, но чаще всего NaBiO₃.

Реакция с висмутатом натрия:

2Mn(NO₃)₂ + 5NaBiO₃ + 16HNO₃ = 5Bi(NO₃)₃ + 5NaNO₃ + 2НMnO₄ + 7Н₂O

Условия проведения реакции:

1) кислая среда (HNO₃). Для подкисления нельзя использовать хлороводородную кислоту, так как она содержит ион–восстановитель;

2) реакции мешают восстановители, так как в кислой среде происходит восстановление образующихся перманганат-ионов:

2НMnO₄ + 14НС1 = 2MnCl₂ + 5Cl₂ + 8Н₂O

Mn⁷⁺ + 5e  Mn²⁺ 2

2Cl^– – 2e  Cl₂⁰ 5

3) мешает избыток ионов Mn²⁺ из-за протекающей реакции:

3Mn(NO₃)₂ + 2НMnO₄ + 7Н₂O = 5Н₂MnO₃ + 6HNO₃ Выполнение реакции: к 1–2 мл 2 М раствора азотной кислоты прибавляют несколько капель исследуемого раствора (сульфата или нитрата), затем несколько крупинок NaBiO₃ на кончике скальпеля и взбалтывают содержимое пробирки. После отстаивания в присутствии Mn²⁺ раствор над осадком окрашивается в малиново-фиолетовый цвет, характерный для перманганат – ионов. Обнаружению марганца по этой реакции не мешает ни один катион.