
- •1. Общая характеристика и классификация методов исследования.
- •2. Колебательная спектроскопия.
- •3. Метод ядерного магнитного резонанса.
- •4. Метод электронного парамагнитного резонанса.
- •5. Микроволновая спектроскопия.
- •6. Рентгеновская кристаллография.
- •7. Метод ядерного квадрупольного резонанса.
- •8. Метод ядерного гамма - резонанса.
- •9. Методы электронной уф-спектроскопии
- •10. Методы масс-спектрометрии.
- •11. Дополнительные вопросы для получения превосходной оценки:
- •7.1. Рекомендуемая литература.
7. Метод ядерного квадрупольного резонанса.
7.1. Принципы метода ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР). Ядерный квадруполь, его размерность и симметрия. Градиент неоднородного электрического поля на ядре. Параметр асимметрии. Константы квадрупольного взаимодействия.
7.2. Квадрупольные уровни энергии при аксиальной симметрии и асимметрии электронного окружения ядра. Правила отбора. Определение частоты переходов в ЯКР. Зеемановское расщепление в ЯКР. Ядер-ядерное (спин-спиновое) взаимодействие в спектрах ЯКР.
7.3. Интенсивность, ширина, частота и мультиплетность переходов в ЯКР. Химическая и кристаллографическая неэквивалентности ядерных квадруполей. Блок-схема регенеративного спектрометра ЯКР.
7.4. Приложение метода ЯКР в химии и его возможности. Незаконченность теории, особенность эксперимента. Примеры.
8. Метод ядерного гамма - резонанса.
8.1. Физические основы мессбауэровской спектроскопии. Ядерная изомерия. Вероятность появления γ-кванта. Энергия отдачи и эффект Допплера. Распределение испускаемых и поглощаемых γ-квантов по энергиям.
8.2. Условия наблюдения эффекта Мессбауэра. Влияние химического окружения ядер на эффект Мессбауэра. Химический (изомерный) сдвиг. Квадрупольные и магнитные взаимодействия.
8.3. Возможности применения эффекта Мессбауэра в химии и его ограничения. Квадрупольное расщепление и изомерные сдвиги для высоко - и низкоспиновых комплексов железа. Техника и особенности эксперимента.
9. Методы электронной уф-спектроскопии
9.1. Теория молекулярных орбиталей (МО) как основа интерпретации электронных спектров. МО двухатомных молекул. Молекулярные термы и принципы их классификации. Характеристики электронных состояний многоатомных молекул: энергия, волновые функции, мультиплетность, время жизни. Способы изображения электронного спектра.
9.2. Абсорбционная спектроскопия в видимой и ультрафиолетовой (УФ) областях. Правила отбора и нарушения запрета. Принцип Франка-Кондона. Законы поглощения света Бугера-Ламберта-Бера. Коэффициент экстинкции. Прозрачные растворители. Условия получения и основные характеристики электронного спектра. Электронные спектры поглощения формальдегида и бензола.
9.3. Симметрия и номенклатура электронных состояний молекул. Энергетические переходы и возникновение спектров поглощения органических молекул. Квантово-механическая вероятность перехода и сила осциллятора. Дипольный момент перехода и коэффициент Эйнштейна B12. Классификация переходов по Малликену и Каша. Электронные переходы с переносом заряда.
9.4. Эмиссионная ультрафиолетовая (УФ) спектроскопия. Дезактивация электронной энергии. Спектры флуоресценции и фосфоресценции. Определение молекулярных постоянных. Действие лазера.
9.5. Применение электронных спектров в качественном, структурном и количественном анализах. Концепция хромофоров и ауксохромов. О специфике электронных спектров поглощения различных классов соединений. Отнесение электронных переходов. Критерии отнесения полос к различным переходам. Спектры сопряженных систем. Классификация полос поглощения по Бураве и Брауде: К- , R- , В- и Е- полосы. Интенсивность полос различных переходов.
9.6. Техника и методики эмиссионной и абсорбционной спектроскопии в видимой и УФ областях, аппаратура, исследуемые образцы, чувствительность методов. Использование изобестической точки в количественном анализе.