YOBA-3000 / khimia_2_2_Disakharidy_polisakharidy

Дисахариды.

Восстанавливающие Невосстанавливающие

Восстанавливающие дисахариды

При образовании молекулы дисахарида один из моносахаридов реагирует гликозидной гидроксогруппой.

Второй моносахарид участвует в реакции спиртовой гидроксогруппой.

При таком способе связывания в структуре дисахарида сохраняется одна гликозидная гидроксогруппа.

Моносахаридный остаток, сохранивший гликозидный гидроксил, может превращаться в ациклическую форму, содержащую альдегидную группу, поэтому дисахарид будет обладать восстанавливающими свойствами. Они образуют со спиртами О-гликозиды, с аминми – N-гликозиды. Для них характерны явления таутомерии и мутаротации.

К восстанавливающим дисахаридам относятся:

-мальтоза

-лактоза

-целлобиоза

Мальтоза состоит из двух остатков D-глюкопиранозы, соединяющих первый атом углерода C1 одного и C4 другого остатка. При этом конфигурация аномерного атома углерода первого моносахарида не изменяется. Аномерные формы второго моносахарида не фиксированы и переходят друг в друга.

При построении названия остаток моносахарида, участвующий в образовании связи с гликозидной гидроксогруппой, рассматривается как заместитель другой молекулы моносахарида. Его название заканчивается частицей «озил».

Окончание моносахарида, участвовавшего в реакции со спиртовой гидроксогруппой, сохраняется как «оза»

a,D-глюкопиранозил-1,4-a,b,D-глюкопираноза

Целлобиоза

Состоит из двух остатков D-глюкопиранозы, соединенных b-1,4-гликозидной связью

Лактоза

Состоит из остатка D-галактопиранозы и D-глюкопиранозы. В образовании гликозидной связи гликозидной гидроксогруппой участвует галактоза. Остаток галактозы соответствует b-форме

b,D-галактопиранозил-1,4-b,D-глюкопираноза

Невосстанавливающие дисахариды

Оба моносахарида реагируют при образовании гликозидной связи гликозидными гидроксогруппами.

В результате в молекуле дисахарида ни у одного из моносахаридных остатков не остается свободной гликозидной гидроксогруппы.

Не обладают восстанавливающими свойствами, т.к. переход моносахаридных остатков в ациклическую форму невозможен.

Не характерно явление таутомерии и мутаротации. Они не образуют О- и N- гликозидов со спиртами и аминами.

Сахароза

Состоит из двух остатков D-глюкопиранозы и D-фруктофуранозы, соединенных a-1,2-гликозидными связями.

a,D-глюкопиранозил-b,D-фруктофуранозид

Общие свойства дисахаридов:

-легко гидролизуются в кислой среде

-все дисахариды являются многоатомными спиртами, дают реакцию с гидроксидом меди с образованием хилатных (циклических) комплексов;

Полисахариды.

Гомополисахариды Гетерополисахариды

Гомополисахариды состоят из мономерных единиц одного вида. Пример: крахмал.

Гетерополисахариды построены из разных моносахаридных звеньев.

Гиалуроновая кислота, Хондроитин-сульфат, гепарин

Гомополисахариды

Крахмал – резервный полисахарид растений. Природный крахмал – смесь двух фракций: амилоза и амилопектин.

Амилоза имеет неразветвленную цепь, состоит из остатков a,D-глюкопиранозы, соединенных a-1,4-гликозидными связями.

Амилопектин имеет разветвленную структуру. Основная цепь образована a,D-глюкопиранозными фрагментами, соединенными a-1,4-гликозидными связями в местах ответвлений возникает a-1,6-гликозидная связь.

Гликоген – резервный полисахарид животных тканей. По структуре он является аналогом амилопектина.

Молекула более разветвлена. Точка ветвления приходится на каждые 8-12 глюкозных остатков.

Целлюлоза – представляет собой линейный полисахарид, построена из остатков b,D-глюкопиранозы с b-1,4-гликозидными связями.

Гекстраны – в состав входят a,D-глюкопираноза и b,D-глюкопираноза. a,1,6-гликозидная связь. В местах ответвлений возникает b-1,2- и b-1,4-гликозидные связи. Гомополисахариды бактериального происхождения. Гликозидные связи не могут подвергаться гидролизу ферментами желудочно-кишечного тракта человека.

Гетерополисахариды.

Гиалуроновая кислота – состоит из D-глюкуроновой кислоты и N-ацетил-D-глюкозамина. Соединены b-1,3-гликозидной связью, дисахаридные единицы соединяются между собой b-1,4-гликозидными связями.

Хондроитин-сульфат – D-глюкуроновая кислота и N-ацетилгалактозамин. Внутри – b-1,3; между дисахаридными фрагментами – b-1,4.