Общие методы количественного определения фенолов, фенолокислот, эфиров салициловой кислоты после гидролиза

1. Методы, основанные на реакциях электрофильного замещения.

1.1. Бромат калия в присутствии калия бромида в кислой среде выделяет бром, который вступает в реакции электрофильного замещения фенолов. В качестве индикаторов при прямом броматометрическом определении применяют кислотно-основные индикаторы (метиловый оранжевый, метиловый красный, конго красный), которые в точке конца титрования необратимо окисляются (обесцвечиваются).

Проведите количественное определение тимола.

Методика: Точную массу около 0,25 г тимола, растворяют в 2,5 мл раствора натрия гидроксида в мерной колбе вместимостью 100 мл. 10 мл полученного раствора переносят в колбу для титрования вместимость 200-250 мл, прибавляют 0,25 г калия бромида, 20 мл разведенной хлористоводородной кислоты, 3 капли раствора метилового оранжевого и при сильном взбалтывании титруют 0,1н раствором калия бромата. К концу титрования прибавляют еще 2 капли метилового оранжевого. Исчезновение розового окрашивания жидкости указывает на конец титрования.

М.м. тимола 150,22, которого в препарате должно быть не менее 99,0%.

2. Обратный броматометрический метод основан также на выделении избытка брома из калия бромата в присутствии калия бромида в кислой среде. Избыток брома определяют йодометрически.

Проведите количественное определение резорцина.

Методика: Около 0,1 г резорцина (т.м.) помещают в мерную колбу вместимостью 50 мл, растворяют в 20 мл воды и доводят обьем раствора водой до метки(раствор А). 10 мл раствора А переносят в колбу для титрования вместимостью 250 мл, прибавляют 15 мл 0,1моль/л раствора калия бромата, 0,25 г калия бромида, 10 мл серной кислоты разведённой, перемешивают и оставляют на 15 мин. Затем к смеси прибавляют 5 мл 10% раствора натрия йодида. Смесь сильно взбалтывают и оставляют на 10 мин в темном месте. После этого добавляют 2 мл хлороформа и титруют выделившийся йод 0,1моль/л раствором натрия тиосульфата до соломенного цвета, затем добавляют крахмал и продолжают титрование до исчезновения синего окрашивания раствора.

Параллельно проводят контрольный опыт.

М.м. натрия салицилата 110,11, которого в препарате должно быть не менее 99,0%.

Проведите количественное определение натрия салицилата.

Методика: Около 0,1 г препарата (т.м.) растворяют в 10 мл воды в мерной колбе вместимостью 50 мл и доводят водой до метки(раствор А).. К 10 мл раствора А добавляют 15 мл 0,1моль/л раствора калия бромата, 0,25 г калия бромида и 3 мл разведенной хлористоводородной кислоты. Смесь оставляют на 15 мин, после этого прибавляют 5 мл 10% раствора натрия

(или калия) йодида. Смесь сильно взбалтывают и оставляют на 10 мин в темном месте. После этого добавляют 2 мл хлороформа и титруют выделившийся йод 0,1моль/л раствором натрия тиосульфата до соломенного цвета, затем добавляют крахмал и продолжают титрование до исчезновения синего окрашивания раствора.

Параллельно проводят контрольный опыт.

М.м. натрия салицилата 160,11, которого в препарате должно быть не менее 99,5%.

1.3. Йодометрический метод.Реакция йодирования раствором йода является обратимой вследствие восстанавливающих свойств образующегося йодистого водорода, поэтому реакцию проводят в присутствии натрия ацетата или натрия гидрокарбоната, которые нейтрализуют выделяющийся йодистый водород.

1.4. Йодхлорметрический метод.Основан на том, что солянокислый раствор йодмонохлорида при взаимодействии с фенолами образует йодопроизводные фенолов и выделяется хлористый водород, вследствие чего реакция йодироания йодмонохлоридом в отличие от йодирования раствором йода является необратимой. Избыток йодмонохлорида определяют йодиметрически.

2. Анализ ароматических кислот, их солей и некоторых сложных эфиров, содержащих свободную карбоксильную группу.

2.1. Реакция нейтрализации веществ, содержащих свободную карбоксильную группу. Реакция основана на взаимодействии иона водорода с гидроксил-ионами, с образованием воды.

Реакцию проводят в спиртовой среде, т.к. вещества не растворимы в воде, и для уменьшения диссоциации получающихся солей ( например кислота ацетилсалициловая). Проведение проводят в присутствии индикаторов фенолфталеина или метилового красного.

2.2.Определение солей ароматических карбоновых кислот основано на реакции вытеснения более слабой органической кислоты минеральной кислотой и последующей реакцией нейтрализации. Точка эквивалента определяется в присутствии индикатора – метилового оранжевого и органического растворителя (эфира или хлороформа), в котором растворяется выделяющаяся кислота.

2.3.Реакция омыления сложных эфиров. Основана на том, что при нагревании их раствором щелочи происходит омыление с образованием солей соответствующих кислот. Избыток щелочи оттитровывают кислотой (индикатор метиловый красный или бромкрезоловый пурпурный).

Приложение