Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13912
.pdf
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_365134.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=365134&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB365134A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 14 августа 1930 г. № 24404/30.
Завершено: 14 января 1932 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ создания составных фотографий.
Мы, Р(ой Дж. Бл. Н.С. Л.О.И.Т., субъект tne Ai ng oi Creiat ibrltaih, проживающий по адресу i L Uo, Siorth
Crescent lieig'hts, Лос-Анджелес, Калифорния, Соединенные Штаты Америки, и PARAMOU-NT PUBLIX CO 1 tro
RAT Iro N, корпорация штата Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, расположенная в здании Paramount
Building, Таймс-сквер, Нью-Йорк, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о характере данного
изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем
заявлении: «Данное изобретение относится к искусству создания составных изображений с помощью
фотографии и, в частности, к методу создания составной фотографии, содержащей два несхожих
компонентных изображения, такого рода, который включает в себя освещение одного компонента светом
выбранного цвета перед фоном, освещенным светом дополнительного цвета, формируя посредством света
Разделение и цветовая фильтрация двух изображений на светочувствительной пленке: одно исключительно в
свете выбранного цвета и состоящее из первого упомянутого компонента, а другое исключительно в свете
дополнительного цвета и состоящее из света, исходящего от поверхности вокруг первого упомянутого
компонента и проходящего через прозрачную пленку, несущую фотографическое изображение другого
компонента. Изобретение характеризуется тем, что изображение первого упомянутого цвета проецируется на
одну сторону светочувствительной пленки, а изображение последнего упомянутого цвета, проходящее через
указанное прозрачное изображение другого компонента, проецируется на другую сторону указанной
светочувствительной пленки.
Изобретение также включает в себя устройство для получения составных фотографий черно-белого
диапозитивного изображения и объекта, освещенного светом одного цвета, на фоне плоского грунта,
освещенного светом дополнительного цвета, такого типа, которое включает в себя линзу, средства для
разделения светового луча от указанного объекта и грунта и для направления разделенных лучей на
светочувствительную поверхность, светофильтр того же цвета, что и освещаемый объект, расположенный в
одном световом пути, и светофильтр того же цвета, что и освещаемый грунт, расположенный в другом
световом пути, при этом черно-белый диапозитив размещен перед светочувствительной поверхностью в этом
последнем световом пути, характеризующееся размещением средств разделения луча между объективной
линзой и светочувствительной поверхностью.
Настоящее изобретение лучше всего будет понято из следующего подробного описания предпочтительного и
иллюстративного варианта осуществления, для чего следует обратиться к прилагаемым чертежам, на
которых: 70 Единственный рисунок представляет собой диаграмму, иллюстрирующую оптическую схему,
подходящую для данного метода.
Следует понимать, что указанные здесь конкретные цвета не являются необходимым ограничением
изобретения, и что могут быть использованы любые два цвета, каждый из которых имеет существенно
отрицательное соотношение с другим. Например, мы выберем красный цвет для одного источника освещения
и, таким образом, обеспечим красный фон 10, который может быть дополнительно освещен красным светом
11 того же цвета, при этом необходимо следить за тем, чтобы красный свет не падал на объект 12, который
освещается синим светом 13. Поскольку единственная функция освещенного фона состоит в том, чтобы
обеспечить свет выбранного цвета для освещения положительного фона (во всех частях, кроме той, которая
закрыта объектом), видно, что красный фон или любой другой источник такого цветного света может быть
расположен на любом желаемом расстоянии позади объекта. Объект может быть освещен по желанию
светом другого выбранного цвета. Оптическая схема для получения окончательного составного изображения
включает линзу 14, за которой находится светоделительная система, состоящая из двух отражающих призм
15, от которых Два разделенных луча отражаются на два отражателя 16, откуда они отражаются точно и в
противоположных направлениях на противоположные поверхности чувствительной пленки 17, которая может,
например, быть двухслойной. Функция этой оптической системы заключается в проецировании двух
идентичных изображений объекта 12 на чувствительную пленку 17. Благодаря простоте и эффективности
конструкции и работы, эти изображения в противоположных направлениях проецируются на указанную
пленку.
Обычный черно-белый позитивный фон (так называемый обычный черно-белый позитивный слайд или
диапозитив) размещается на отметке 18.
контактируют с чувствительной пленкой, при этом и пленка, и фоновый позитив находятся в фокальной
плоскости или практически в ней.
Из дальнейшего следует, что фоновый позитив не обязательно должен соприкасаться с чувствительной
пленкой; ему достаточно находиться в фокальной плоскости где-либо в оптической системе и в таком
положении, чтобы его изображение проецировалось на поверхность чувствительной пленки.
Один из разделенных лучей света, тот, что слева на рисунке, достигает точки, проходящей через
положительный фон, и, в выбранных здесь цветовых решениях, этот луч в какой-то точке своего пути
проходит через синий фильтр 19-a фильтр того же минус красного цвета, о котором говорилось ранее. Другой
разделенный луч, справа на рисунке.
проходит в какой-то точке своего пути через красный фильтр 20 того же минус синего цвета, о котором
говорилось ранее.
Следует понимать, что метод, который мы здесь объясняем, применим к различным формам составных
элементов и не обязательно ограничивается композицией, которую можно строго назвать объектом с фоном.
Объект и фон, о которых здесь говорится, являются лишь иллюстрацией двух компонентов, которые
необходимо собрать в одной фотографии. И для целей этого метода также не обязательно, чтобы
упомянутый объект был реальным объектом в обычном смысле этого слова, например, картиной,
фотографией, другим изображением или рисунком, и, таким образом, это может быть небольшой
фотографический позитив или негатив, как будет объяснено ниже. Все такие возможности в целом подпадают
под настоящее изобретение.
Исходя из вышеизложенного, настоящий метод будет объяснен конкретно и наглядно на примере композиции
объекта и фона. Композиционные изображения, подобные рассматриваемым здесь, особенно полезны в
кинофильмах, и поэтому можно предположить, что объект 12 связан с движением. И, как будет легко понять,
ранее взятый позитивный фон также может быть связан с движением, и, таким образом, позитивный фон, а
также чувствительная пленка 17 могут быть по своей природе кинопленкой.
В соответствии с указанными выше цветами освещения, видно, что линза 14, сфокусированная на объекте 12,
чтобы проецировать изображение на фокальную плоскость, представленную пленкой 17 и позитивным фоном
18, будет получать изображение, охватывающее объект, окруженный освещенным фоном. Объект будет
освещен исключительно синим светом, а фон — исключительно красным светом. Благодаря устройству
разделения света, из линзы будут проецироваться два отдельных и идентичных луча; но луч, который должен
падать непосредственно на пленку 17, проходит через синий фильтр 19 и, следовательно, поглощает весь
свой красный свет. Следовательно, единственным изображением, проецируемым на чувствительную пленку
синим светом, будет изображение объекта 12.
Другой луч света попадает на красный фильтр 20 и, таким образом, полностью лишается всего своего синего
света. Следовательно, весь свет, который в противном случае в конечном итоге сформировал бы
изображение объекта 12, исключается из этого красного фильтра, и изображение, окончательно
сформированное на пленке 17 с правой стороны, представляет собой изображение в красном свете источника
красного освещения (равномерный фон), за исключением того, что в этом так называемом изображении есть
темная «дыра», точно представляющая истинный силуэт объекта 12. Этот силуэт (область, где полностью
отсутствует свет) точно совпадает с изображением объекта, проецируемым на чувствительную пленку с
противоположной стороны, благодаря симметричному расположению оптической системы. Таким образом,
фон позитивен.
18 Освещение происходит только в тех частях, которые не соответствуют положению изображению объекта, а
фоновое положительное освещение происходит только в тех частях, которые экспонируются или печатаются
на чувствительной пленке. В результате на чувствительной пленке получается четкое и точное встраивание
изображения объекта 12 в изображение выбранного фона.
Для того чтобы «отверстие» и изображение совпали друг с другом в правильном соотношении сторон,
вставляется реверсивная призма, а с другой стороны – соответствующий простой стеклянный блок 26, чтобы
уравнять длины путей через стекло; на рисунке показана чувствительная пленка 120 и положительный фон,
несколько смещенный относительно центральной оси линзы 14 и физической оси оптической системы, чтобы
сделать общие пути 12 на противоположных сторонах равными 125. Видно, что в этом методе нет
возможности или отсутствия совмещения между тем, что можно назвать «отверстием» на фоне, и
изображением объекта, при условии, что оптическая система 130-365,134 правильно сконструирована и
настроена.
Никаких трудностей, таких как неравномерная усадка пленки, вообще не возникает.
Мы уже говорили, что вместо реального объекта может быть использовано изобразительное представление.
12. Если объектом будет фотография, картина или другое изображение, это будет легко понятно.
Однако кинофильм или другая пленка могут быть заменены объектом, как мы сейчас объясним.
Предположим, что обычный кинофильм с объектом — «действием» — снимается на неактиничном грунте,
чтобы осветить негатив прозрачным или полупрозрачным грунтом. Этот негатив, или его воспроизведение,
затем можно отбелить феррицианидом, а затем тонировать синим цветом с помощью подходящих химических
веществ, например, хлорида железа. Изображение на негативе становится практически равномерно
непрозрачным для красного света и отражает синий свет, как позитив. Окружающий прозрачный грунт не
будет отражать синий свет в какой-либо степени, но будет пропускать красный свет. Затем его можно
разместить, например, под углом 30° перед объективом и перемещать шаг за шагом в соответствии с
движениями.
В случае с фильмом № 17 конечный результат на негативе такой же, как и раньше.
Следует понимать, что относительная плотность печати двух составных частей на чувствительной пленке 17
может изменяться и контролироваться путем регулирования относительной интенсивности двух цветных
световых лучей; например, путем регулирования плотности фильтров или путем относительного изменения
пропорционального количества света, получаемого двумя призмами 15 от линзы.
Этого можно добиться путем относительного смещения призменной системы и линзы таким образом, чтобы
оптическая ось линзы находилась с одной или другой стороны от оптической оси призменной системы.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_365135.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=365135&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB365135A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения съезда (США): 79 августа 7929 г.
3 G 5,135 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): 16 августа 1930 г. № 24,598/30.
Завершено: 18 января 1932 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в производстве растворимых солей некоторых барбитуровых кислот и связанные с ним
усовершенствования.
Мы, компания ELI LILLY & COMPANY, расположенная по адресу: 730, South Alabama Street, Indianapolis,
Indiana, United States of America, корпорация штата Индиана, США, производитель фармацевтической и
биологической продукции, правопреемники HO In ACE A SHONLE, химик, гражданин Соединенных Штатов
Америки, почтовый адрес которого: Eli Lilly and Company, Indianapolis, Indiana, United States of America,
настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут
подробно описаны и установлены в следующем заявлении: Целью нашего изобретения является получение
растворимых солей тех 5,5-диалифатических замещенных барбитуровых кислот, в которых один заместитель:
представляет собой этильную или аллильную группу, а другой заместитель представляет собой насыщенный
вторичный алифатический или циклоалифатический радикал, содержащий от четырех до семи атомов
углерода включительно, включая следующие группы:
вторичный бутил, циклобутил, вторичный амил, циклопентил, вторичный гексил, циклогексил, вторичный
гептил, циклогептил.
Некоторые из групп, перечисленных выше, включают различные изомеры под одним и тем же общим
названием.
Некоторые из этих барбитуровых кислот, а также некоторые промежуточные продукты, образующиеся в
предпочтительном процессе получения кислот, сами по себе являются новыми, поэтому они описаны здесь
для того, чтобы завершить раскрытие способа получения солей.
Растворимые соли, включенные в данную заявку, а также соответствующие кислоты, обладают выраженным
снотворным действием при пероральном или подкожном введении и могут вызывать сон в относительно
небольших дозах и с относительно низким токсическим эффектом. Кроме того, растворы этих солей
оказались пригодными для внутривенного введения, и при таком введении они обеспечивают очень
удовлетворительную общую анестезию. Дозы, необходимые для такой общей анестезии путем внутривенного
введения растворов этих солей, значительно меньше, чем требуется. Цена 1/- л Кроме того, растворы этих
солей подходят для ректального введения, вызывая общую анестезию различной степени тяжести.
Все эти новые соли могут быть представлены следующей формулой:
1
R CO NH C CO R' CO N, где R представляет собой насыщенный вторичный алифатический или
циклоалифатический радикал, имеющий от четырех до семи атомов углерода; R' представляет собой
этильную или аллильную группу; а X представляет собой либо щелочной металл, такой как натрий, либо его
эквивалент в виде щелочноземельного металла, такого как магний, или аммоний, либо органическое
основание, пригодное для получения растворимой соли, например, -NI-I 3 CIHI.
Согласно изобретению, различные соли, за исключением солей щелочных металлов, получают из
соответствующих барбитуровых кислот путем реакции в растворителе либо с гидроксидом, либо с этилатом
желаемого неорганического основания, либо с аммиаком, либо с желаемым органическим основанием. Соли
щелочных металлов получают из соответствующих барбитуровых кислот путем реакции в воде, которая при
желании может содержать небольшую долю спирта, либо с гидроксидом, либо с этилатом щелочного
металла. Затем жидкость выпаривают для получения соли в твердом виде. Например:
К суспензии или раствору в воде, который при желании может содержать небольшую долю спирта в одной
молярной доле любого из рассматриваемых здесь веществ, добавляют раствор, содержащий одну молярную
долю гидроксида или этилата неорганического основания, например, натрия, если требуется соль щелочного
металла. D 29 _Y ?
d À" 1 T 5,5 диалифатически замещенные барбитуровые кислоты, образующие желаемый барбитурат в
растворе. Количество используемого растворителя желательно должно быть достаточным для растворения
полученной таким образом соли. Этот раствор фильтруют, а затем выпаривают, предпочтительно под
вакуумом при низкой температуре, до получения соли в твердом виде. Если требуется получить соль
щелочного металла в безводной форме, ее получают методом, описанным в нашей заявке № 364041,
находящейся на рассмотрении, но получение солей щелочных металлов в такой форме выходит за рамки
настоящего изобретения.
B. Одна молярная доля любой из рассматриваемых здесь 5,5-диалифатических замещенных барбитуровых
кислот растворяется в концентрированном водном растворе аммиака или добавляется к нему в концентрации,
немного превышающей молярную долю, и полученная аммонийная соль кристаллизуется или
концентрируется до олефиновой формы.
Пример A LE ПОД B:
Вторичный гексилэтилбарбитурат аммония:
К концентрированному водному раствору аммиака добавляют одну весовую часть порошкообразной
н-бутилметилкарбинилэтилбарбитуровой кислоты, превышающую молекулярную долю. Барбитуровая кислота
растворяется при перемешивании, образуя густой сиропообразный раствор
н-бутилметилкарбинилэтилбарбитурата аммония. При отстаивании соль кристаллизуется в твердом виде, а
избыток аммиака и воды может быть улетучен потоком воздуха или вакуумом, оставляя
н-бутилметилкарбинилэтилбарбитурат аммония 4 в твердом виде. Слишком длительное воздействие воздуха
или вакуума приводит к потере аммиака из раствора, в результате чего соль остается смешанной со
свободной кислотой.
Аммоний N-бутилметилкарбинилэтилбарбитурат представляет собой белое твердое вещество, растворимое в
спирте и растворителе, растворимое в воде, но в меньшей степени, чем соответствующая натриевая соль; его
водные растворы обладают щелочной реакцией. Хранить его следует плотно закрытым. Растворы соли при
подкожном введении вызывают анестезию.
Это можно представить следующей формулой:
CE 3-CH 2 CH 2-CH I l H 0 CO NH C 113 C CO / CH 3-0 CH 2 CO-N C Одна молярная доля любой из
рассматриваемых здесь 5,5-диалифлатизамещенных барбитуровых кислот добавляется к несколько большей,
чем молярная доля органического основания, такого как моно- или диметиламин или моно- или диэтиламин, в
водных или спиртовых растворах, если это необходимо или желательно. Количество используемой жидкости
должно быть достаточным для обеспечения полного протекания реакции. Полученный органический
барбитурат кристаллизуется или концентрируется до твердой формы.
ПРИМЕР В РАЗДЕЛЕ C:
Аминная соль циклопентилэтилбарбитуровой кислоты:
К более чем молекулярной доле монометиламина, приблизительно 1,5 части 30% водного раствора,
добавляют одну весовую часть порошкообразной циклопентилэтилбарбитуровой кислоты. Барбитуровая
кислота растворяется при перемешивании, образуя густой сиропообразный раствор монометиламиновой соли
циклопентилэтилбарбитуровой кислоты. При выпаривании, предпочтительно в вакууме, соль отделяется в
твердом виде. Слишком длительное воздействие вакуума приводит к потере монометиламина, в результате
чего соль остается смешанной со свободной кислотой.
Монометиламиновая соль циклопентилэтилбарбитуровой кислоты представляет собой беловатое твердое
вещество, растворимое в спирте и эфире, растворимое в воде, но в меньшей степени, чем соответствующая
натриевая соль; ее водные растворы имеют щелочную реакцию. Хранить в плотно закрытой емкости.
Это можно представить следующей формулой:
CH 2 CH 2 H C CO:-NH CH 2-C 11 H 2C CO CH 3-CH 2 C O O-N N:EI 3 CH 3 Это возможно - как правило, при
слишком высокой концентрации в методах B и C.
Как показано в приведенных конкретных примерах, необходимо удалить такое количество летучего основания
или аммиака, чтобы полученное твердое вещество содержало менее 100% основания или аммиака в
молярной доле, в результате чего такое твердое вещество не полностью растворяется в воде.
Следовательно, при концентрировании таких солей до твердой формы необходимо соблюдать осторожность,
чтобы не удалить такое количество органического основания или аммиака, чтобы осталось менее 10% от их
молярной доли. Кроме того, эти соли после приготовления следует хранить в герметичных контейнерах,
чтобы избежать аналогичной потери органического основания или аммиака из-за воздействия воздуха.
B 65,135 365,135 3 Когда любая из солей, рассматриваемых в данном заявлении, получена из достаточно
чистых кислот, она растворима в воде, причем очень легко и быстро в случае солей натрия, но гораздо менее
растворима в случае солей кальция. Соли натрия растворимы в спирте в процентах; различной степени. Соли
щелочных металлов нерастворимы в эфире; но органические соли оснований и соли аммония несколько
растворимы в эфире. При пропускании CO через концентрированные водные растворы этих солей
появляется осадок соответствующей барбитуровой кислоты. Все эти соли имеют горький неприятный вкус.
Все их водные растворы имеют щелочную реакцию. При пероральном приеме или подкожном введении в
водные растворы все эти соли оказывают снотворное действие в различной степени. Все они вызывают
анестезию при внутривенном введении своих растворов, но соли натрия кажутся более предпочтительными
для этой цели.
В качестве основания для производства этих солей могут использоваться щелочные металлы, такие как
натрий, калий или литий:
аммиак; и некоторые органические основания, такие как моно- или диметиламин, или моно- или диэтиламин.
Амины с более высокой молекулярной массой образуют менее растворимые соли. Эквивалентное количество
щелочноземельных металлов, таких как кальций или магний, также может быть использовано; но они, как
правило, менее предпочтительны, поскольку их соли обычно менее растворимы, чем соли щелочных
металлов.
Из упомянутых кислот известны следующие:
а) вторичная бутилэтилбарбитуровая кислота, б) вторичная бутилаллилбарбитуровая кислота, в) вторичная
амилэтилбарбитуровая кислота (пропилметилкарбинилэтилбарбитуровая кислота), имеющая следующую
формулу:
CH 3-Ci H 2-CH, HC CO-NH OHC C CO /%HE / CH 13-CH 2 C 0-NH d циклогексилэтилбарбитуровая кислота.
Последние два описаны в качестве Примера 6 в немецком патенте № 293163, принятом 15 июля 1916 года.
Мы получили соли этих различных кислот следующим образом:
Соли вторичной бутилэтилбарбитуровой кислоты:
Мы получили следующие растворимые соли этой кислоты:
1 Натрий 2 Аммоний 3 Монометиламин 60 4 Моноэтиламин Диэтиламин 6 Кальций 7 Магний b СОЛИ
ВТОРИЧНОЙ ГИБУТИЛАЛЛИЛ 65 БАРБИТУРОВОЙ КИСЛОТЫ:
Мы получили следующие растворимые соли этой кислоты:
1 Натрий 2 Литий 70 3 Аммоний 4 Монометиламин Диэтиламин 6 Кальций 7 Магний 75 C СОЛИ
ПРОПИЛ-МЕТИЛ-КАРБИНИЛЭТИЛБАРБИТА Un IC КИСЛОТА:
Мы получили следующие растворимые соли этой кислоты:
1 Натрий 80 2 Аммоний 3 Монометиламин 4 Диметиламин Моноэтиламин 6 Диэтиламин 85 7 Кальций 8
Магний Все эти двадцать две (22) соли имеют белый или слегка желтоватый цвет в случае аминных солей,
горький вкус и растворимы в воде при щелочной реакции.
Соли кальция и магния менее растворимы, чем соли натрия.
В упомянутом выше немецком патенте также описывается вторичная амилэтил-95-барбитуровая кислота,
имеющая следующую формулу:
C Hi-CH 2 H C CO-NH C Hla-CH 2 I CO CH 3-CH 2 CO NH Хотя согласно немецкой спецификации, температура
плавления кислоты составляет 1620 °C, мы много раз получали кислоту с такой формулой первым из
описанных ниже методов, но обнаружили, что ее температура плавления составляет от 1270 до 1290 °C
(исправлено в 05). Насколько нам известно, ни одна из кислот, используемых для получения описанных здесь
солей, не известна, за исключением четырех, указанных выше в пунктах a, b, c и d, но они являются для нас
новыми.
Эти 5,5-диалифатические замещенные барби 110 турамовые кислоты предпочтительно получают одним из
двух способов:
В первом способе, который больше подходит для кислот, в которых этильная группа 365,135 является одним
из заместителей, соответствующий диалифатический замещенный малоновый эфир подвергают реакции с
мочевиной в присутствии этилата натрия.
Примеры первого метода:
1 Вторичные амиловые или циклопентилэтилбарбитуровые кислоты:
Циклопентилэтилибарбитуровая кислота является одним из таких примеров.
3
Моли натрия растворяют в 10 или 12-кратном количестве абсолютного спирта под обратным холодильником.
К этому добавляют 1,6 моля мочевины и 1 моль циклопентилэтилмалонового эфира. Смесь осторожно
кипятят в течение 12-15 часов, после чего большую часть спирта удаляют вакуумной перегонкой. Остаток
растворяют в воде, и добавляют достаточное количество разбавленной кислоты для полного осаждения
циклопентилэтилбарбитуровой кислоты. Осадок отфильтровывают, сушат, промывают бензином и
перекристаллизуют из разбавленного спирта или бензола.
Циклопентилэтилбарбитуровая кислота представляет собой белое кристаллическое твердое вещество,
плавящееся при температуре 181-183 °C. Ее формула может быть представлена следующим образом:
CH-CHH I C CO-Nil CH-O CC CO C Hs-CHCO-NH Его натриевая соль представляет собой белое
твердое вещество, легко растворимое в воде и спирте, но нерастворимое в эфире. Его соли аммиака,
монометиламина и диэтиламина представляют собой беловатые твердые вещества, растворимые в воде,
которые имеют тенденцию терять свой основной компонент при воздействии воздуха. Магниевая соль
представляет собой белое твердое вещество, менее растворимое в воде, чем натриевая соль.
b) Диэтилкарбинилэтилбарбитуровая кислота, формула которой приведена в вышеупомянутом немецком
патенте, но описана ошибочно, является примером вторичной амилэтилбарбитуровой кислоты. Ее можно
получить аналогично циклопентилэтилбарбитуровой кислоте, используя диэтилкарбинилэтилмалоновый
эфир. Это белое кристаллическое твердое вещество с температурой плавления 127 29 °C (с поправкой на 100
°C). Ее натриевая соль представляет собой белое твердое вещество, легко растворимое в воде и спирте, но
нерастворимое в эфире. Ее соли аммиака или монометиламина представляют собой беловатые твердые
вещества, растворимые в воде и склонные терять свой основной компонент при воздействии воздуха.
Кальциевая соль представляет собой белое твердое вещество, менее растворимое в воде, чем
вышеупомянутые соли.
2 Вторичные гексилэтилбарбитуровые кислоты, например н-бутилметилкарбинилэтилбарбитуровая кислота,
могут быть получены аналогично циклопентилэтилбарбитуровой кислоте с использованием
н-бутилметилкарбинилэтилмалонового эфира. Это белое кристаллическое вещество с температурой
плавления 122–124 °C (с поправкой на октановое число). Формула может быть представлена следующим
образом:
CH 53-CH 2 CH 2-CH 2 H C CO NH CHS C CO CH 3-CH 2 CO-NH Его натриевая соль представляет собой белое
твердое вещество, легко растворимое в воде и спирте, но нерастворимое в эфире. Соли аммиака,
монометиламина и диэтиламина представляют собой белые или желтоватые твердые вещества,
растворимые в воде, которые имеют тенденцию терять свой основной компонент при воздействии воздуха.
3 Вторичные гептилэтилбарбитуровые кислоты:
Ди-н-пропилкарбинилэтилбарбитуровая кислота является одним из таких примеров. Ее можно получить
аналогично циклопентилэтилбарбитуровой кислоте, используя ди-,7-пропилкарбинилэтилмалоновый эфир.
Это белое кристаллическое твердое вещество с температурой плавления 156–158 °C (с поправкой на
температуру плавления). Ее можно представить следующей формулой:
CH-CH-CHH C CO-NH CH-CH-CH C CO C Ha-CIH CO-NH Его натриевая соль представляет
собой белое твердое вещество, легко растворимое в воде и спирте, но нерастворимое в эфире. Соли
аммиака и монометиламина представляют собой соответственно белые и желтоватые твердые вещества,
растворимые в воде, которые имеют тенденцию терять свой основной компонент при воздействии воздуха.
Барбитуровые кислоты, описанные в пунктах 951a, 1b, 2 и 3 выше, растворимы в спирте и эфире, менее
растворимы в бензоле и нерастворимы в воде и петролейном эфире. Все они растворяются в водных
растворах гидроксидов 100 щелочных металлов, образуя растворы соответствующих солей. Все они
обладают выраженным снотворным действием при пероральном приеме в малых дозах.
Б.: Во втором способе, который является наиболее подходящим для кислот, в которых аллильная группа
365,135 является одним из заместителей, необходимый моноалифатически замещенный риалоновый эфир
подвергают реакции с мочевиной в присутствии этилата натрия, образуя моноалифатически замещенную
ибарбитуровую кислоту, которая затем подвергается реакции с аллилбромидом в присутствии щелочи.
Примеры второго метода:
1 Вторичные амилаллилбарбитуровые кислоты:
Пропилметилкарбинил аллилбарбитуровая кислота является одним из таких примеров. Ее можно получить
следующим образом: один моль пропилэтилкарбинилбарбитуровой кислоты растворяют в подходящем
сосуде в 25-35% водном растворе одного моля гидроксида калия. К этому добавляют несколько больше
одного моля аллилбромида и спирт, составляющий примерно 10% от общего объема раствора. Сосуд
перемешивают в течение 50-75 часов. По истечении этого времени раствор, который все еще имеет два слоя,
концентрируют примерно до половины его объема, чтобы удалить избыток аллилбромида и спирта.
При охлаждении образуется маслянистый слой, представляющий собой пропилметилкарбинил
аллилбарбитуровую кислоту.
Выделяется в виде вязкой массы. Ее сушат, промывают петролейным эфиром и растворяют в минимальном
количестве бензола. Любая непрореагировавшая пропилметилкарбинил-аллилбарбитуровая кислота, которая
не растворяется, отфильтровывается. Добавление петролейного эфира к прозрачному фильтрату вызывает
осаждение пропилметилкарбинил-аллилбарбитуровой кислоты в виде маслянистой массы.
Полученное вещество отделяют, промывают петролейным эфиром и сушат в вакууме. Через некоторое время
оно затвердевает, превращаясь в твердое вещество с температурой плавления 80-83 °C. Его можно
представить следующей формулой:
CH-C-H 2-CH 2 H C CO-NH /N/ " CH 3 C CO CH 2 =CH-CH 2 CO-NH Его натриевая соль представляет собой
белое твердое вещество, легко растворимое в воде и спирте, но нерастворимое в эфире. Соль
монометиламина представляет собой желтоватое твердое вещество, растворимое в воде. Соль магния
представляет собой белое кристаллическое твердое вещество, растворимое в воде и эфире.
b) Диэтилкарбинилаллилбарбитуровая кислота является вторым примером вторичной
амилаллилбарбитуровой кислоты. Она получают аналогично пропилметилкарбинилаллилбарбитуровой
кислоте, используя диэтилкарбинилмалоновый эфир. Это труднокристаллизующееся вещество, обычно
получаемое в виде вязкой липкой массы путем осаждения из раствора бензола добавлением петролейного
эфира. Ее формула может быть представлена следующим образом:
CII 3-CH 2 Hi C CO NH CHI 3CH 2 C CO CH 2 Io=CH-C 5 H 2 CO NH Его натриевая соль представляет собой
белое твердое вещество, легко растворимое в воде и спирте, но нерастворимое в эфире.
c Циклопентилаллилбарбитуровая кислота получают аналогично пропилметилкарбинилаллилбарбитуровой
кислоте, используя циклопентилмалоновый эфир. Это белое кристаллическое твердое вещество с
температурой плавления 162-164 °C (с поправкой на температуру плавления). Ее можно представить
следующей формулой:
-o,, CH 2-CH 2 IE I C CO NH CH 12-CH 2 C CO CH 2 =CCHI-CH 2 CO-NH Его натриевая соль представляет
собой белое твердое вещество, легко растворимое в воде и спирте, но нерастворимое в эфире. 75
Барбитуровые кислоты, описанные выше (runder 1a, 1b и 1c), растворимы в спирте, эфире и бензоле, и
нерастворимы в воде и петролейном эфире.
Они растворяются в водных растворах этих 80 гидроксидов щелочных металлов, образуя 100% растворы
соответствующих солей. Все они обладают выраженным снотворным действием при пероральном приеме в
малых дозах.
В этих 85 методах получения кислот предпочтительно используются малоновые эфиры, или диэтилмалонаты,
как их еще называют. Поэтому, хотя для таких методов можно использовать метиловые или пропиловые
эфиры, я использую здесь термин «малоновый эфир» для обозначения диэтилмалоната, если не указано
иное.
Диалифатические замещенные малоновые эфиры, используемые в первом из двух способов получения
кислот, получают путем кипячения с обратным холодильником небольшого избытка одного моля желаемого
алифатического бромида с одним молем этилмалонового эфира натрия в абсолютном спирте до тех пор, пока
реакционная смесь перестанет быть щелочной, удаления спирта перегонкой, промывания бромида натрия
остаточного эфира водой, сушки и очистки эфира фракционной перегонкой в вакууме.
Диалифатические замещенные малоновые эфиры; вторичные амилэтилмалоновые эфиры:
1 Пропилметилкарбинилэтилмалоновый эфир можно получить следующим образом: 1 моль натрия
растворяют в 10 или 12-кратном количестве абсолютного спирта под обратным холодильником; добавляют 1
моль этилмалонового эфира, а затем постепенно добавляют 1,1 моль 2-бромпентана (полученного
кипячением пропилметилкарбинола с 11 Br). Смесь кипятят с обратным холодильником в течение нескольких
часов, пока она перестанет проявлять щелочную реакцию на влажную лакмусовую бумагу.
Большая часть спирта удаляется вакуумной дистилляцией, оставляя маслянистый остаток.
К остатку добавляют воду для растворения бромида натрия, после чего отделяют и высушивают маслянистый
слой, представляющий собой пропилметилкарбинилэтилмалоновый эфир. Очистку проводят фракционной
перегонкой в вакууме. Пропилметилкарбинилэтилмалоновый эфир представляет собой бесцветную или
бледно-желтую жидкость с температурой кипения 110-112,55 °C при давлении 4 мм рт. ст. и показателем
преломления при 250 °C от 1,4326 до 1,48343. Его формула может быть представлена следующим образом:
CHI 3CH 2 CH 2 1 H c oo Ce 5 CH{ 3 C CH 3-C O H 2 O OOC 2 H 5 2 Диэтилкарбинилэтилмалоновый эфир
получают аналогично пропилметилкарбинилэтилмалоновому эфиру, используя 3-бромпентан (полученный
путем рефлюксирования диэтилкарбинола с H Br). Это бесцветная или бледно-желтая жидкость с
температурой кипения 110-112 5 °C при давлении 4 мм рт. ст. и показателем преломления при 250 °C от
1,4325 до 1,4345. Ее можно представить следующей формулой:
C -0 C 1 t H H 0 0000215 c' COOC 2 H 5 0 H 3 CO O C 000215 3 Циклопентилэтилмалоновый эфир получают
аналогично пропилметилкарбонилмалоновому эфиру, используя циклопентилбромид (полученный повторным
кипячением циклопентанола с H Br). Это бесцветная или бледно-желтая жидкость с температурой кипения
123–124 °C при давлении 5 мм рт. ст. и показателем преломления при 250 °C от 1,4489 до 1,4498. Его можно
представить следующей формулой:
CH 2-CH 2 H C COOC 2 E 5 CI-I CH 2 (:
CHCHCOOCHB Вторичные гексил-I этилмалоновые эфиры:
1 н-Бутилметилкарбинилэтилмалоновый эфир является примером вторичных гексилэтилмалоновых эфиров.
Он получают аналогично пропилметилкарбинилэтилмалоновому эфиру с использованием 2-бромгексана
(полученного путем кипячения н-бутилметилкарбинола с HBr). Это бесцветная или бледно-желтая жидкость с
температурой плавления 120-128 °C при давлении 5 мм рт. ст. и показателем преломления при 25 °C от
1,4332 до 1,4366. Его можно представить следующей формулой:
CH 3 CH 2-CH 2 CH 2 H C COOC 2 H 5 CH 3 C 70 CH 3-C-H 2 COOC 2 H 5 C Вторичные гептилэтилмалоновые
эфиры:
1 Ди-н-пропил-карбинилэтилмалоновая кислота.
Соседние файлы в папке патенты