Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13827
.pdf
Оптические принципы, лежащие в основе производства пластин с травлением с подсветкой по краю, хорошо
известны и не нуждаются в описании. Однако я использовал оптические законы или явления совершенно
новым для этой области способом. Протравив определенные участки глубже в пластине, я добился новых
эффектов. Более глубокие срезы перехватывают большее количество проходящих световых лучей, а также
значительно увеличивают число граней и неровностей на матовой поверхности, которые преломляют и
отражают свет наружу. Таким образом, я получаю возможность создавать яркие блики и тени, различную
интенсивность цвета и тональные эффекты, ранее неизвестные. Интенсивность света, проходящего через
пластину M5, усиливается полированными краями пластин, которые отражают свет обратно в пластину, и я
могу увеличить интенсивность этого отражения, покрыв края серебром CO.
Важно, чтобы свет не проникал через заднюю сторону табличек, поэтому я предусмотрел непрозрачную
подложку 25. Это также поглощает любой посторонний свет C5, находящийся вне вывески, и приводит к тому,
что QR-коды на вывеске становятся более четкими и контрастными.
Очевидно, что я могу установить пластины разных вывесок на противоположных сторонах непрозрачной
пластины, обеспечивая таким образом подсветку вывески от одного и того же источника.
Я обнаружил, что непрозрачный фон из мелкого льда можно использовать для создания базового цвета,
позволяющего выявлять контрасты и цветовые эффекты в сочетании с различными цветами, передаваемыми
от краевой подсветки. Более того, поскольку лучи света различных цветов, проходящие через
соответствующие участки, не проникают друг в друга, я обнаружил, что различные эффекты и степени
контраста могут быть получены путем изменения цвета фона, например, путем наложения сплошного фона
любого заданного цвета на другой цвет.
На рисунках с 8 по 11 представлены вертикальные разрезы нескольких пластин описанной здесь вывески.
Когда эти пластины собираются внутри каркаса 90, показанного на рис. 15, и закрепляются путем загибания
концевых выступов 8, образуется комплект вывесок, который можно транспортировать как единое целое и
вставлять в один из корпусов или кожухов вывесок, показанных на рис. 1 и в вертикальном сечении 95 на рис.
14. Дизайн или тематика вывески могут быть легко изменены путем извлечения одного комплекта вывесок и
вставки другого. Таким образом, коммерческая организация, имеющая филиалы или магазины, широко
распространенные по всей стране, может время от времени менять свои вывески, просто отправляя новые
комплекты вывесок взамен старых. Конечно, отдельные пластины можно было бы вставить в корпус или кожух
вывески, но удобство и безопасность комплектов или блоков вывесок будут оценены по достоинству.
Подробно описав и определив природу моего изобретения и способ его осуществления, я заявляю, что то, что
я...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_341969.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=341969&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB341969A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: октябрь. 25, 1929, Нет, 32,520/29. 341A 9 Полный левый. 25 июля 1930 г.
3 m Полностью принято: Jt-n. -26, 1-931, -P-R-OV7-IS-IONAL S-PECIFI-ICATION.
Усовершенствования, касающиеся производства моноазокрасителей.
Мы, MAJOR & Co. LixwmiD, из 12..
Норфолк-стрит, Стрэнд, Лондон, W.C. 2, британская акционерная корпорация, а также Герберт Говард
Хинчлифф и Уильям Джаффа Дарби, оба британского гражданства и оба из The Dyeworks, Скалкоутс, Халл,
настоящим заявляют, что природа данного изобретения заключается в следующем: 10 Согласно данному
изобретению, моноазокрасители с ценными свойствами для производства цветных лаков получают путем
сочетания диазосоединений ароматических аминосульфоновых кислот с продуктом конденсации
2-нафтол-3-карбоновой кислоты и ароматического сульфонилхлорида.
Изобретение включает в себя условия способа и продукт способа, описанные ниже.
При реализации изобретения, например, в случае 4-толуидин-3-сульфоновой кислоты, 18,7 частей этого
материала диазотируют обычным способом и соединяют в щелочном растворе с 34,2 частями продукта
конденсации 2-нафтол-3-карбоновой кислоты и пара-толуолсульфонилхлорида, а именно:
O0 aoCOO-SO2 OH K>CH3 Дата: 25 октября 1929 г.
Эдвард Эванс и Ко., Чансери Лейн, 27, Лондон, W.C. 2, агенты заявителей.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, касающиеся производства мионоазокрасителей.
Мы, компания MAJOR & Co. LIMITED, расположенная по адресу: 12, Норфолк-стрит, Стрэнд, Лондон, W.C. 2-,
британская акционерная корпорация, а также ХИРБЕРТ ХОВАРД ИНСИЛИРИМ и УИЛЬЯМ ДЖАФФА ДАРБИ,
оба британского гражданства и оба из The Dyeworks, Sculcoates, Халл, настоящим заявляем о характере
данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в
пункте 1 и следующим заявлением:
Данное изобретение относится к производству моноазокрасителей, пригодных для изготовления цветных
лаков.
Согласно изобретению, диазосоединения ароматических аминосуфоновых кислот, таких как
толуидинсульфоновые кислоты и хлортолуидинсульфоновые кислоты, соединяются с продуктом конденсации
2-нафтол-3-карбоновой кислоты и ароматического сульфонилхлорида. Полученные таким образом красители
растворимы в воде и особенно подходят для производства красителей типа «лейкер».
Ниже приведён пример для иллюстрации способа реализации изобретения, например, в случае IPfie 11-1,
4-толуидин-3-сульфоновой кислоты: 18,7 частей этого материала диазотируют обычным способом и
соединяют в щелочном растворе с 34,2 60 частями продукта конденсации 2-нафтол-3-карбоновой кислоты и
паратолуол-сульфонилхлорида, а именно:
/-\COO-SO2, дающий эффективный красный краситель с хорошим цветом 65.
Следует понимать, что изобретение не ограничивается приведенным выше примером или деталями,
указанными в нем. Это также применимо в случае других ароматических 70-аминосульфоновых кислот, таких
как 2-хлор-5-толуидин-4-сульфоновая кислота.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_341970.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=341970&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB341970A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
WU 1A GY M ^ Дата подачи заявки: октябрь. 25, 1929. № 32,523/29. i54L:
,,, Ноябрь. 15; 1929. № 35,017/29.
9 июля 193 г. -20 827/30. Остался один полный комплект: 25 июля 1930 года.
Полный ударный: Янв. 26, 7931, ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 32523, 1929 г. н.э.
:процесс производства производных 3-нитро-4-гидроксибензамида.
Я, Авурхур Карипмаэль, подданный Великобритании, проживающий по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24,
Лондон, W.C.2, настоящим заявляю, что сущность данного изобретения (о котором мне сообщила компания G.
Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, организованное в соответствии с законами
Германии, из Франкфурта-на-Майне, Германия) заключается в следующем: данное изобретение относится к
производству производных 3-нитро-4-гидроксибензамида, которые являются новыми и ценными
промежуточными продуктами.
Процесс, описанный в изобретении, осуществляется посредством взаимодействия галогенида
3-нитро-4-ацилгидроксибензойной кислоты:
CO Hl4.
2
OAc (Ac = ацильный остаток, например, CH-CO' COOC2,I или подобный) с соединением 2I, содержащим
первичную или вторичную аминогруппу и дополнительно содержащим группу, способную к образованию
азокрасителей, или остаток, который может быть превращен в такую группу, например, ациламиновую или
нитрогруппу. В зависимости от природы конденсируемого соединения галогенид
3-нитра-4-ацилгидроксибензойной кислоты может реагировать в воде, смесях органических растворителей с
водой или только в органических растворителях, при этом по желанию добавляются кислотные связующие
вещества, такие как ацетат натрия, карбонат натрия, оксид магния, третичные основания, такие как пиридин
или диметиланилид.
Конденсации 3j протекают очень плавно. Даже в ходе реакции происходит полное отщепление 0-ацильного
остатка.
[Цена 1/0 л, Цаце.]
Обрабатывая полученные таким образом новые о-литро-гидрокси(илроксисоединения) восстановителями,
получают о-аминогидроксисоединения, содержащие ло-анинофенольную группу во внешнем положении, а
также группы, способные к образованию азокрасителей.
Изобретение иллюстрируется следующими 45 примерами:
ПРИМЕР А.[.
18.8 Части 1:3-фенилендиалилли-4-сульфоновой кислоты растворяют в 500 частях воды с добавлением 50%
карбоната натрия для образования нейтрального раствора. Раствор нагревают до 400 °C. Добавляют 30
частей кристаллического ацетата натрия и 24,3 части 4-α6'-оксибензоилхлорида (растворитель α-α, до сих пор
неизвестный, может быть получен путем взаимодействия 3-нитро-4-4-ацетоксибензоилхлорида с
тионинилхлоридом) (бесцветная кристаллическая масса, плавящаяся при 550 °C). Раствор нагревают до 100
°C. Затем смесь нагревают до 66°C и перемешивают еще полчаса при этой температуре.
При этом 4-ацетокси-3-икситробензоилхлорид быстро исчезает, и раствор приобретает насыщенный желтый
цвет. При охлаждении продукт реакции осаждают с помощью разбавленной соляной кислоты и фильтруют
под вакуумом. После обычной обработки новое соединение получают в виде бесцветного порошка, который
растворяется в растворе карбоната натрия, приобретая насыщенный желтый цвет и поддающегося
диазотированию. «В результате восстановления этого соединения, например, железом и уксусной кислотой,
диаминосоединение формулы:»
HO3S-C> -NRIC6 O-OHI I, I, NH2 NH2 получен.
Vl u 341,970 В аналогичном инамюре продукт конденсации, обладающий сходными свойствами, получают
путем взаимодействия 4-ацетилокси-3-нитробензоилхлорида 1:4-фенилендиамин-2-сульфоновой кислоты
вместо 1:3-фенилендиамин-4-сульфоновой кислоты. Состав:
Охлажденный b4NO2 (Журнал. Хим. Soc. 127, 2649, параграф 3, строки 1-7) Таким образом получаются
O-COOCaH5 - N02 IIE S02 - NOH.C-- oH.
ЭКСА ЛБ 2.
31,9 частей 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфоновой кислоты покрывают 500 частями воды и растворяют путем
добавления 10,6 частей прокаленного карбоната натрия. После добавления 30 частей кристаллического
ацетата натрия, при температуре 400 °C и интенсивном перемешивании вводят 24,3 части
4-ацетокси-3-нитробензоилхлорида; смесь быстро нагревают до 550 °C и перемешивают еще полчаса при
этой температуре. При этом раствор приобретает насыщенный желтый цвет и вступает в кислую реакцию с
лакмусовой бумагой. При охлаждении образовавшийся продукт конденсата высаливается и фильтруется под
вакуумом. Это желтый порошок, который с трудом растворяется в воде, легко растворяется в разбавленном
растворе карбоната натрия, имеет насыщенный желтый цвет и не реагирует на азотную кислоту.
i4- Продукты, сходные в некоторых отношениях, но несколько более труднорастворимые и расслаивающиеся
даже во время реакции, могут быть получены в соответствии с описанным выше процессом, используя вместо
1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфоновой кислоты 2-амино-5-нафтол-7-сульфоновую кислоту;
2-амино-8-нафтол-6-сульфоновую кислоту также можно использовать с аналогичными результатами вместо
3-нитро-4-ацетоксибензоилхлорида.
При аналогичном взаимодействии 3-илтро-4-ацетоксибензоилхлорида с натриевой солью
2,5-диамино-4-гидрокси-1,1-дифенилсульфон-3,1-карбоновой кислоты или с натриевой солью
4,4'-диаминодифенил-3-сульфиониновой кислоты соответствующие продукты конденсации выпадают в
осадок даже во время реакции в виде труднорастворимых осадков и в чистом виде. Коллмпоальд (из
фойниуиаэ NH. CO\ NO2 и -SO3H NH2 или 1-амино-8-ниафтил-ол-4-сульфоновой кислоты.
Реакция вторичных альнинов протекает следующим образом: например, 34,7 частей
1-этиламино-8-нафтол-3,6-дисульфоновой кислоты растворяют до нейтрального раствора с помощью
соответствующего количества 6-карбоната натрия, добавляют 30 частей кристаллического ацетата натрия, а
затем вводят 24,3 части 4-ацетокси-3-нитролензоилхлорида при температуре 500 °C при интенсивном
перемешивании. Смесь нагревают еще полчаса при температуре 600 °C, а затем дают остыть.
Образовавшийся продукт конденсации очень легко растворим, его выделяют путем выпаривания
«слабокислотного раствора». -1 Аминобензоилированные аминонафтолсульфоновые кислоты или, в целом,
аминонафтолсульфоновые кислоты, содержащие реакционноспособные аминогруппы в гетероядерных
боковых цепях, также могут легко реагировать с 4-ацилокси-3-нитробензоилгалогенидами. Таким образом,
например, из 4-ацетокси-3-нитробензоилхлорида и 2-(31=.
аминобензоил) - амино - 5 - нафтол-- 7сульфоновая кислота. В результате конденсации образуется продукт
80, который хорошо отделяется и имеет следующий состав:
341,970 -NH.CO-NIH.CO-Q -OH NO2 ПРИМЕР 3.
2;3.4 Части 2-нитро-4-аининофенол-6-сульфоновой кислоты растворяют в 500 cos.
К нейтральному раствору, полученному путем добавления воды, добавляют 30 частей кристаллического
ацетата натрия и 24,3 части 4-ацетоксил-3-нитробензоилхлорида за один прием при температуре 450 °C при
интенсивном перемешивании. Жидкость сразу приобретает насыщенный желтый цвет, а блестящие
золотистые пластинки быстро разделяются; очень быстро, особенно при нагревании, в течение некоторого
времени до 6 (0 °C).
Они распространяются по всему содержимому сосуда в виде густой магмы. Перемешивание продолжается
еще полчаса при температуре 600 °C, после чего полученный продукт фильтруется под вакуумом.
Полученный таким образом продукт конденсации является полностью чистым. В разбавленном растворе
карбоната натрия он растворяется, приобретая насыщенный желтый цвет, и перестает реагировать с
азотистой кислотой.
Аналогичным образом осуществляется производство продукта конденсации из
4-ацетокси-3-нитробензоилхлорида и 2-гидрокси-3-нитро-5-аминобензойной кислоты. Получается
желтовато-коричневый порошок, который легко растворяется в воде в присутствии карбоната натрия и не
реагирует с азотистой кислотой.
Когда предполагается конденсировать аминосоединение, нерастворимое в карбонате натрия, с
4-ацилокси-3-нитробензоилгалогенидом, для этого процесса с успехом используется органический
растворитель.
Например, составная часть конституции:
NO2 NH. CO--{D>OH UH3 можно получить следующим образом: 15,2 части 2-нитро-4-толуидина растворяют в
400 частях сухого бензола, добавляют 10 частей пиридина для соединения с хлористым водородом,
образующимся в ходе реакции, и медленно, при температуре 5-100 °C, добавляют раствор 24,3 частей
4-ацетокси-3-нитробензоилхлорида в частях бензола при хорошем перемешивании. Как только эта добавка
будет завершена, нагрев медленно доводится до 600 (. Таким образом, выделяется густое коричневое масло,
из которого при охлаждении реакционной смеси отделяется бензол. Полученное масло растирают 55 с
метиловым спиртом, в котором оно частично растворимо. После испарения полученной суспензии желаемый
продукт конденсации получают в виде мелкодисперсного порошка, который можно перекристаллизовать из
ксилола. 60 Оно образует длинные игольчатые кристаллы зеленовато-желтого цвета, плавящиеся при
температуре 221-2220 °C. Вместо пиридина в качестве связывающих кислоту веществ можно также
использовать другие третичные основания, такие как диметиланилин. 65 ПРИМЕР 4.
18.0 Части 1-оксалиламино-3-аминобензола растворяют в 800 частях холодной воды до получения
нейтрального раствора путем добавления карбоната натрия, а затем к полученному раствору добавляют 30
частей 70 кристаллического ацетата натрия. Раствор нагревают до 400 °C, после чего в один прием
добавляют 24,3 части 4-ацетокси-3-нитробензоилхлорида при интенсивном перемешивании.
кольцо. Последнее полностью исчезает в течение пятнадцати минут, образуя прозрачный раствор, из
которого после 12 часов отстаивания отделяются микроскопические бледно-желтые иголки; они растворяются
в растворе карбоната натрия, приобретая желтую окраску, и не могут быть диазотированы. Отщепление
оксалильного остатка легко происходит с помощью щелочных агентов в соответствии с общепринятым
методом 85.
Процессы, в результате которых получается диазотируемое соединение, которое в сочетании с R-солью
образует легкорастворимый желтовато-красный азокраситель.
В результате восстановления полученного аминонитросоединения образуется соединение с 90-кратным
составом:
Of-NHCO-<7)OH NH2 NH2, который легко растворим в α-кислотах и может быть тетразотирован.
ПРИМЕР 5. 95 Раствор, состоящий из 35,9 частей чистого кристаллического сульфида натрия в 40 частях
воды, добавляют по каплям при 300 °C с хорошим перемешиванием в суспензию, содержащую 48,8 частей
соединения формулы:
NO2 OH 1ÂH. eeOO (описано в примере -2) в 200 частях воды, к которой добавлено 10 частей 300% щелочи,
соды. Как только весь раствор будет очищен, добавление тепла до 600 л 0. и его поддерживают в течение
некоторого времени при этой температуре. После подкисления образуется густой магниевый порошок,
который фильтруется под вакуумом и отводится в разбавленный раствор карбоната натрия. Взвешенная в
растворе сера отфильтровывается. Полученный прозрачный филамент подкисляется, и желаемый продукт
окрашивания получают таким образом из густой магмы, которую фильтруют под вакуумом и высушивают.
Полученное соединение реагирует с азотистой кислотой, образуя желтовато-красный раствор.
Пример AmprI 6.
pdrts- b вес натриевой соли конденсации prodifot.obt:iiiabl.6& arcddrdiidg to: example'2 - from.
3
-Аитро-4-ацетоксибеизоилхлорид и 2-амино-5-гидроксинафталиен-7-сульфокислота растворены в 400 частях
горячей воды.
После добавления 1,0 паста 30% уксусной кислоты к кипящему раствору добавляют 20 частей по весу
железной стружки, и раствор продолжают кипятить еще некоторое время. Процесс восстановления
завершается очень быстро; конечный результат определяется, когда при нанесении образца на
фильтровальную бумагу с раствором карбоната натрия желтое окрашивание исчезает. Теперь добавляют
раствор, состоящий из 5 частей по весу карбоната натрия, и смесь (гидроксинафталин) - 5-гидроксинафталин
- 7-сульфоновая кислота) отделяют непосредственно от охлажденного, слегка загустевшего фильтрата путем
добавления дихлорметана и соляной кислоты. «После завершения процесса обработки в CUstoary новое
соединение 5 2 имеет вид слегка коричневатого порошка; оно образует диазосоединение
желтовато-коричневого цвета».
Аналогичным образом, как описано в приведенных выше примерах, соединения, содержащие любые другие
желаемые первичные или вторичные аминогруппы, которые, кроме того, также могут содержать группы,
способные к образованию аминогрупп, или остатки, способные превращать такие группы в аминогруппы. 55
подвергается реакции с галогенидами 3-нитро-4-ацилоксибензойной кислоты и промежуточными продуктами,
полученными таким образом. Затем он подвергается воздействию восстановителей.
ДИ'тедит& -25-й день оттоба-э-, 1929-.
GARPMAELS &- RANSFORh-D, агенты заявителя, 24;' Soilthamptoin Bifildinks, Лондон W.U.
PROj'V18IO'L'At SPEOIFIOATION:
Процесс производства производных 3-нитро-4-1-нитробензамида.
6 IAitinu R- OCAniPmAEL британский предмет, вызывающий реакцию 3-нтогидроксидной кислоты 7S из '24,
o'ithainp на i3ildiins, -L')n'doii,' галогенидов с соединениями, содержащими W[C.2, d6 1hel"d6lare' thar fing primary
or secondary amin6'-groups это изобретение (которое -начало' cdi)- -и, кроме того, содержащее группы,
способные быть сообщенными мне I. G-. Farben- - по образованию азокрасителей- orrTedidues, conindustrie
Akilbiigesell1schaft, a- Toint vYertible в такие группы. В соответствии с действующими законами Германии,
франкфурт-бай-тейн, различные производные 3-нитро-4-гидроксибензамида (Германия) должны быть
следующими: гидроксибензамид, который является ценным. Данное изобретение относится к модификации
предварительно изготовленных продуктов для производства и дальнейшего развития процесса получения.
Процесс изготовления этого изделия, согласно спецификации № 32, 52.3/1929, заключается в следующем:
Спецификация № 32,523/1929 -do&'crlheFB b- by ae'-us Lgti--iii 3-nih c-lyroyeni -a, процесс для производства
производных 3-нитро-4-ацетоксибензоилхлорида или других галогенидов 3-нитро-4-ацилгидроксибензойной
кислоты.
Упомянутая выше 5-(41-аминобензоил)-амино-3-сульфоновая кислота-2-гидроксибензойная кислота готовится
следующим образом: 23,3 весовых части 3-сульфо-5-амино-2-гидроксибензойной кислоты растворяют в QAc с
необходимым количеством карбоната натрия в 600 весовых частях 60 (Ac = ацильный остаток, например,
CIOH0CO-, вода; затем добавляют 40 весовых частей CO2O3CO15 или подобного вещества) для
взаимодействия с кристаллизованным ацетатом натрия.
Соединение, содержащее аминогруппу, в слабощелочной раствор, таким образом, i; одновременно
получается орто-гидрокси-20,4 весовых частей п-нитрокарбоновой кислоты. Процесс заключается в том, что
берзоилхлорид вводят при температуре 60 °C. 65 °C осуществляется в соответствии с указаниями,
приведенными в Спецификации № 325231. Температура быстро повышается до 0 °C. Растворение
п-нитробензоилхлорида...
1929. очень медленно и одновременно туго. При обработке полученных таким образом
орто-нитро-гидроксисоединений восстанавливающими агентами образуются о-аминогидроксисоединения HO
SO3H, которые содержат о-аминофенольную группу в дополнение к о-HOOCG-5-гидроксикарбоновой
кислотной группе, которая присутствует во внешнем положении. Следующий пример иллюстрирует это.
Изобретение CO-': 2. 15,03 весовых частей 5-аминогидроксибензойной кислоты растворяются в 5uo и
выделяются в виде зеленовато-желтого осадка.
части воды с добавлением чего-либо. Затем её фильтруют и сушат. 6(4'-нитрозокарбонат натрия с
образованием нейтрального растворителя - бензоил) - амино - 3 - сульфо - 2 - гидрокси - ион. К этому
добавляют 30 частей бензойной кислоты, непосредственно получают кристаллизованный ацетат натрия в
чистом виде, и он не реагирует с азотистой кислотой. 75 при интенсивном перемешивании и нагревании до
500°C. Путем восстановления железом и уксусной кислотой 24,8 частей по весу 3-нитро-4-ацетоксихлорида
вводят в раствор, получая соединение, образующее раствор. После кратковременного нагревания образуется
бледно-красный порошок, дающий (при 50 °C). Реакция завершается, при этом азотистая кислота,
труднорастворимая (80 °C), распознается по желтому диазосоединению, которое больше не реагирует с
азотистой кислотой. Полученное соединение больше не реагирует с азотистой кислотой.
2-нанофосфат-13-6-диснифоновая кислота превращается в кислоту. Жидкость охлаждают, и она приобретает
прозрачный красный цвет.
Продукт реакции осаждается с продуктами конденсации вышеуказанного разбавленного раствора
гидрохлорида. После обработки продукт превращается путем восстановления в 85 мкг/млн раствор. Обычным
способом получают ацетилированный йод в виде слабозеленоватого образца, 31 часть порошка по весу
которого растворяется в разбавленном растворе натрия. Продукт конденсации получают согласно
карликонатату, который имеет насыщенно-желтый цвет и не может быть диазотирован. Белизойовая кислота
и 4-ацетокси-3-нитробензоил 90 мкг/млн растворяются в 1200 частях горячего раствора с добавлением
карбоната натрия для образования нейтрального раствора.
Раствор кипятят, добавляют 30 весовых частей 30% уксусной кислоты, затем вводят 60 9 весовых частей
железной стружки, и жидкость нагревают в течение короткого времени до точки кипения. Реакция
завершается очень быстро, что позволяет легко распознать продукты, обладающие схожими свойствами, при
удалении пробной порции на фильтровальной бумаге, которые больше не меняют цвет в сторону желтого при
контакте с раствором 5-аминокарбоната. 20 весовых частей 3-метил-2-гидроксибензойной кислоты,
3-сульфата натрия добавляют и 5-(41-аминобензоил)-амино-2-гидроксибензойную кислоту. После повторного
кипячения и фильтрации с помощью 5-(41-аминобензоил)-амино-2-гидроксибензойной кислоты или
5-(41-аминобензоил)-амино-3-сульфата, продукт реакции легко отделяется от слабо красноватого нитрата при
подкислении и/или обесцвечивании.
В дирил-состоянии это почти бесцветное вещество, труднорастворимое в воде, образующее желтое
диазосоединение, которое диспергируется. Аналогичным образом все другие производные, полученные из
замещенных аффиофо-о-гидроинлбоэфиров и 3-гитро-4-ацилгидроксибензоилхлоридов, упомянутые в
примере, могут быть превращены в соответствующие аминосоединения.
Датировано 15 ноября 1929 года.
КАРПМАЭЛЬ С. И РЭНСФОРД).
Представители заявителя, Саутгемптон-Билдингс, 24, Лондон.
В.К.2.
ia PROVISIONAL s1FECI(rCION.
№ 20827, -1930 г. н.э.
процесс! или l1it Id6fre Dervatives of -i'f ir 4-y&;'oxyI, ARTHUR CARPM:AEL, British subject.
по адресу: Саутгемптон Билдингс, 24, Лондон, 15 W.C.2, настоящим заявляю о характере данного
изобретения (о котором мне сообщил И. Г.). Farbenindustrie Aktiengesellschaft — акционерное общество,
учрежденное в соответствии с законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне.
Германия) следующим образом: Данное изобретение относится к модификации и дальнейшему развитию
процесса, описанного в спецификации № 32523/1929.
В спецификации № 32523/1929 описан способ получения производных 3-нитро-4-гидроксибензамиола путем
реакции галогенидов 3-нитро-4-ацилгидроксибензамиоловой кислоты с соединениями, содержащими
первичные или вторичные аминогруппы, а также группы, способные к образованию азокрасителей, или
остатки, превращаемые в такие группы.
В соответствии с настоящим изобретением получены различные производные 3-нитро-4-промежуточных
продуктов для производства азокрасителей. Способ изготовления данного изобретения заключается в
образовании галогенида 3-нитро-4-ацилид(l-гидроксибензойной кислоты) CO H1al.
-NO2 OAc (Ac = ацильный остаток, например, CX3CO-, CO.O.0C2H или подобный) для взаимодействия с
аминогидроксисоединением в соответствии с процессом, описанным в Спецификации № 32523/1929, и
восстановления полученного таким образом онитрогидроксисоединения до соответствующего
о-аминогидроксисоединения. В новых соединениях, помимо азогруппы, содержится также оаминофенольная
группа во внешнем положении (см. 5j).
Следующий пример иллюстрирует изобретение: - 55.
- 25,7 весовых частей азокрасителя 4-амино-41-гидрокси-азобензол-У3-икарбоновой кислоты растворяют до
нейтрального раствора в 700 частях воды с добавлением карбоната натрия, добавляют 30 весовых частей 6Q
кристаллизованного ацетата натрия и быстро, при интенсивном перемешивании, в раствор, нагретый до
температуры 6°C, вводят 24,3 весовых частей 4-ацетокси-3-нитробензоилхлорида.
из 550 С.
Реакция начинается немедленно, и продукт реакции выделяется в чистом виде в виде желтовато-коричневого
осадка.
Массовые части этого вещества распределяют в 300 частях на 100 частей карбоната натрия и нагревают до
400 °C. К этому добавляют стабилизированный раствор 20 массовых частей кристаллизованного сулифида
натрия, и всю смесь быстро нагревают до 900 °C и перемешивают еще полтора года при этой температуре.
После охлаждения раствора, подкисленного разбавленной соляной кислотой, образовавшийся осадок
отфильтровывают под вакуумом и растворяют в разбавленном растворе карбоната натрия. Взвешенная в
растворе сера удаляется фильтрацией, а светло-желтый продукт реакции отделяется от фильтрата с
помощью хлорида натрия, фильтруется и высушивается. В результате реакции Thrs получают
4(3a-амино-4.1-гидроксибензоил) - амино-41-гидроксиазобензол-3l-карбоксилат.
Аналогичным образом другие аминоазосоединения, например, полученные из диазотированного
2-амино-4-ацетилен-4-дисульфоновой кислоты и 2-амино-4-диметил-53-i, 9 e) 341,950 фензен также могут
реагировать с 3-нитро-4-ацетоксибензоилхлоридом или другими галогенидами
3-нитро-4-ацилгидроксибензойной кислоты, и полученные 0-нитрогидроксисоединения восстанавливаются до
соответствующих 0-амино-4-гидроксибензоилхлоридных соединений.
Датировано 9 июля 1930 года.
CARPMAELS & RANSFORD, агенты заявителя, Саутгемптон Билдингс, 24, Лондон, W.C.2.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Способ производства производных 3-литро-4-гидроксибензамида.
1, Артур Карпаэль, гражданин Германии, проживающий по адресу: Саутгемптон-Билдингс, 24, Лондон, W.C.2,
настоящим заявляет о характере данного изобретения (о котором мне сообщила компания I. G.
Farbenindustrie Aktiengesellschaft, акционерное общество, зарегистрированное в соответствии с
законодательством Германии, расположенное во Франкфурте-на-Майне, Германия) и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству производных 3-нитро-4-гидроксигексанзамида, которые
являются новыми и ценными промежуточными продуктами.
Способ изготовления изобретения осуществляется путем взаимодействия галогенида
3-нитро-4-ацилгидроксибензой(а):
CO Hal.
QN/-02 OAc = Ацильный остаток, например, CGII CU, lt iC0C или th 'e like) с соединением, представляющим
собой первичный или вторичный аминокислотный остаток, а также дополнительно содержащий группу
апатогенных красителей или rCesiLe cofn-er ibl1e inwo cii'jn a "rOup.
s.n aclni Oi itOo ornOillo p, или дополнительно содержащий ортогидроксикислоту grong. 01o altelriatm7elV v
xcausing a 3-nitro-4-aeylhydroxye iaoic acid halid-e to intei'oc. Wvish an -.ino azo compound.
В зависимости от природы сочетания, существительное, которое необходимо сократить, галогенид
3-нитро-4-ацилил--ироксибензойной кислоты может быть осторожен в реакции с водой. Смеси органических
растворителей с водой или только органические растворители, а также связывающие кислоты агенты, такие
как ацетат натрия, карбонат натрия, оксид магния, третичные основания, такие как пиридин или
диметиланилин, добавляются.
по желанию. Процесс конденсации протекает очень плавно. Даже в ходе реакции происходит полное
отщепление 0-ацильного остатка.
При обработке нового о-нитро-гидроксисоединения с помощью восстанавливающих агентов получают
о-аниино-гидроксисоединения, содержащие о-аминофенольную группу во внешнем положении, а также
азогруппу или о-гидроксикарбоновую кислоту, или группы, способные, соответственно, к образованию
азокрасителей.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами: ПРИМЕР 1.
18.8 Части 1: 3-фенилендиамин-4-сульфоновой кислоты растворяют в 501 части воды с добавлением
карбоната натрия для образования нейтрального раствора. Раствор нагревают до 400 °C. Добавляют 30
частей кристаллического ацетата натрия и 24–3 части 4-ацетоизоилхлорида (это соединение, ранее
неизвестное, получают путем взаимодействия 3-нитробензоиловой кислоты с хлоридом метиленовой
кислоты; бесцветная кристаллическая масса, мутантная при 50 °C) иоиродилируют с помощью бриски
стилина. Затем раствор быстро нагревают до 0,00 °C, после чего его поддерживают в течение еще половины
часа при этой температуре, в результате чего 4-ацетокси-3-нитробензоилхлорид быстро исчезает, и раствор
приобретает насыщенно-желтый цвет. При охлаждении продукт реакции осаждают с помощью разбавленной
соляной кислоты и фильтруют под вакуумом. После обычной обработки новое соединение получают в виде
почти бесцветного порошка, который растворяется в растворе карбоната натрия с насыщенно-желтым цветом
и может быть диазотирован. Путем восстановления этого соединения, например, железом и уксусной
кислотой, образуется диаминосоединение формулы.
f HO3S-> -KRCO- > -OH NH2 SH2 получено.
Аналогичным образом продукт конденсации, обладающий подобными свойствами, получают путем
взаимодействия ацетилокси-3-нитробензоилхлорида 1:4-фенилендиамин-2-сульфоновой кислоты вместо
1:3-фенилендиамин-4NO2-сульфоновой кислоты. Состав:
COCl 0-NO2 (Журнал. Хим. (Соц. 127, 2649, параграф 3, строки 1-7) O-CO0OC2H также можно использовать с
аналогичными результатами J5 вместо 3-нитро-4-ацетоксибензоилхлорида.
При аналогичном взаимодействии 3-нитро-4-ацетоксибензоилхлорида с натриевой солью
2,5-диамино-4-гидрокси-1,1-дифенилсульфон-3-карбоновой кислоты или с натриевой солью
4,4-диаминодифенил-3-сульфоновой кислоты соответствующие продукты конденсации выпадают в осадок
даже в ходе реакции в виде труднорастворимых осадков в чистом виде. Соединения, имеющие следующие
формулы:
Таким образом, получаются NO2 R CO -OH I.CO-< -O и OH.
EXAmPLB 2.
31.9 Части 1-амино-8-иафтол-3:6-дисульфоновой кислоты покрывают 500 частями воды и растворяют
добавлением 10,6 частей прокаленного карбоната натрия. После добавления части кристаллического ацетата
натрия, при температуре 400 °C и интенсивном перемешивании вводят 24,3 части
4-ацетилокси-3-нитробензоилхлорида; смесь быстро нагревают до 550 °C и перемешивают еще полчаса при
этой температуре. При этом раствор приобретает насыщенный желтый цвет и вступает в кислую реакцию с
лакмусовой бумагой. При охлаждении полученный продукт конденсата высаливается и фильтруется под
вакуумом. Это желтый порошок, который с трудом растворяется в воде, легко растворяется в разбавленном
растворе карбоната натрия, имеет насыщенный желтый цвет и не реагирует на азотную кислоту.
Продукты, сходные в некоторых отношениях, но несколько более труднорастворимые и разделяющиеся даже
в ходе реакции, могут быть получены описанным выше способом с использованием вместо
1-амино-8-нафтол-3:6-дисульфоновой кислоты 2-амино-5-нафтол-7-сульфоновой кислоты,
2-амино-8-нафтол-6J-сульфоиловой кислоты или 1-амино-8-нафтол-4-дисульфоновой кислоты.
Реакция вторичных аминов протекает следующим образом: например, 34,7 части
1-этиламино-8-нафтол-3,6-дисульфоновой кислоты растворяют до нейтрального раствора посредством
соответствующего количества карбоната натрия, затем добавляют части кристаллизованного натрия и 24,3
части 4-ацетокси-3-нитробензоилхлорида при температуре 50 °C при интенсивном перемешивании. Смесь
нагревают еще полчаса при температуре 60 °C, а затем дают остыть. Образовавшийся продукт конденсации
Соседние файлы в папке патенты