Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13783
.pdf
Перепечатано с поправками в соответствии с решением Главного инспектора, действующего от имени
Генерального контролера, от 18 мая 1933 года.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 12 мая 1931 г. № 6568/30.
Завершено: 25 февраля 1932 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ (С ИЗМЕНЕНИЯМИ)).
Электролитический процесс получения окисленных металлических соединений с низкой растворимостью.
Я, Рому Ло НАДАЛЬ (ЙРА Мокс), подданный короля Испании, проживающий по адресу: улица Сан-Франсиско,
50, Бадалона (Барселона), Испания, настоящим заявляю о характере данного изобретения и о способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
При получении методом электролиза химических соединений с очень низкой растворимостью в электролите
важны три момента: 1) получение продукта однородного состава; 2) предотвращение медленного разложения
малых количеств продукта, образующегося в электролитических ваннах; 3) предотвращение любых
нежелательных последствий, связанных с малыми количествами соединения, растворенными в электролите.
Целью настоящего изобретения является процесс, воплощающий эти особенности.
Однородный состав достигается за счет использования электролита, который, помимо соли, анион которой
должен растворять анодный металл, не содержит ионов, кроме тех, которые входят в состав требуемого
соединения; эти ионы, при необходимости, вводятся в электролит в заданной концентрации до прохождения
электрического тока и в таком количестве, чтобы некоторое их количество оставалось после каждой операции.
В процессе электролиза, проводимого при обычной температуре и без использования диафрагм,
дополнительные ионы не вводятся.
Ранее предлагалось получать свинцовый белила методом электролиза раствора хлората натрия, в который
вводят угольную кислоту. В этом предыдущем методе электролит, регенерированный угольной кислотой,
непрерывно поступал в емкость, и равное количество отработанного жидкого электролита отбиралось, а
емкость периодически опорожнялась для извлечения полученного свинцового белила.
Для упрощения процесса и оборудования, а также для предотвращения разложения какой-либо части
производимого продукта, согласно настоящему изобретению, отсутствует постоянный поток в чан или из него,
а операция проводится с перерывами, электролиз прерывается через относительно короткий период,
например, примерно через три четверти часа, до того, как количество продукта, образовавшегося в чане,
станет достаточным для его разложения до степени, которая будет вредной. Затем чаны полностью
опорожняются.
Любые небольшие количества образующегося продукта, которые могут растворяться в электролите,
осаждаются в соответствующих реакциях и отделяются любым известным способом.
Затем электролит возвращается в емкости, и процесс продолжается в прерывистых режимах.
В качестве примеров, иллюстрирующих применение этого процесса, приводятся производство свинцового
белила и гидроксида свинца.
Белый свинец: В качестве электролита используется, например, хлорат натрия с твердостью 30 по шкале
Боме-С, пересыщенный угольной кислотой, впрыскиваемой под давлением около 1,5 атмосфер (0,5 ампер на
квадратный дециметр, 1,5-2,5 вольт). Электрический ток пропускают в течение 45 минут (до полного
израсходования растворенной угольной кислоты); после этого емкости опорожняют от жидкости и осадка,
которые отделяют любым из известных способов. Электролит повторно переливают в опорожненные емкости
после пересыщения угольной кислотой.
Гидроксид свинца: тот же электролит, что и для белого свинца, но без угольной кислоты; те же константы для
электролиза, что и для белого свинца. Через 40-45 минут электролиза емкости опорожняются, и гидроксид
отделяется от электролита. При этом растворяется небольшое количество гидроксида свинца, который затем
осаждается вне емкостей соответствующим количеством кислоты, образующей нерастворимую соль свинца,
или просто путем впрыскивания обычного воздуха, который осадит карбонат свинца из электролита. Затем
чистый электролит возвращается в опорожненные емкости.
Электролиз осуществляется без использования диафрагм.
Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и то, каким образом оно предназначено...
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_367461.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=367461&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB367461A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: 26 октября 1931 г. № 20,06130 367, Заявка принята: 25 февраля 1932 г.
Полная спецификация CO.
Усовершенствования в аппаратуре для освещения, тепловизионной техники и аналогичных целей.
e,,'; IL Fi UD TLEWVIS TU,VEY, Trearth ", Lower Green Road, Esher, Su_'m', and Jotix IA I HAL Lr,, Empire
Chamlbers P Richloild Road, Kingston-on-Thames Surrey, both British Subjects, do realy declare the nalture of this
invention and what may Ilner it is to be prcr, timed, to be I;articularly described and ascertain in and by the following i
O statement:-
Данное изобретение заключается в использовании особого типа источника света, а именно ртутной лампы
высокого давления (1a.111), широко известной как кварцевая дуговая горелка, и в настоящее время
используемой для освещения и получения ультрафиолетового излучения (в отличие от ртутной лампы
низкого давления), в сочетании с двумя желобообразными отражателями круглого или другого изогнутого
поперечного сечения, для освещения, терапевтических и подобных целей.
Два отражателя размещены в любых двух точках? 5 Заданное относительное положение таким образом,
чтобы фокальные линии отражателей пересекались, и ртутная горелка кварцевого типа установлена
неподвижно или подвижно в точке пересечения фокальных линий или между этой точкой и поверхностью
отражателей.
Если кривизна отражателя круговая, то гипотетический цилиндр, соосный с отражателем, но имеющий
половину радиуса, образует фокальный цилиндр, а пространство между фокальным цилиндром и
поверхностью отражателя образует фокальное пространство; в этом случае кварцевая ртутная дуговая
горелка размещается в любой точке на пересечении фокальных цилиндров или в фокальном пространстве,
общем для обоих отражателей.
На прилагаемых чертежах показано оборудование, состоящее из кварцево-ртутной горелки А в сочетании с
двумя цилиндрическими отражателями желобчатой формы В и С (рис.).
На рис. 1 показан вид с торца установки, а на рис. 2 — план. Горелка расположена в точке пересечения
фокальных линий DD и EE1 отражателей, т.е. посередине между осями FF и GG цилиндрических отражателей
и поверхностями отражателей.
Поскольку отражатели имеют круговую кривину, а кварцево-ртутная горелка находится на фокальной линии
каждого отражателя, 161 отраженный луч будет приблизительно параллелен в поперечной плоскости, как
показано 55 типичными лучами a, b, c, d, e, f и g.
Боковое расхождение пучка показано на рис. 2 типичными лучами k, 1, in, n, o и p, q r, s, t.
На рис. 3 показан фрагмент отражателя B 60 в плоскости WX, при этом приблизительно параллельное
расположение пучка в поперечной плоскости показано типичными лучами m,:nl, Inl, mn 2, rn 3,, nj 4 и 7 n'6.
На рис. 4 показана схема, аналогичная схеме на рис. 1, но с горелкой, расположенной ближе к отражателям;
это смещение приводит к поперечному расхождению пучка, как показано типичными лучами a 1, bl, ct, l,,, и gl
70. Хотя фокальные линии отражателей должны пересекаться, отражатели могут иметь различную кривизну,
если это необходимо. Также могут использоваться один или несколько дополнительных желобообразных
отражателей, которые размещаются в любом подходящем положении относительно остальной части
аппарата, при условии, что они расположены фокально относительно горелки, как описано выше для двух
отражателей.
Два или более отражателя могут быть как неподвижными, так и подвижными относительно друг друга и могут
быть изготовлены из любых подходящих материалов, а также могут быть интегрированы с другими частями
аппарата в его коммерческом виде или друг с другом. В дополнение к упомянутой выше кварцево-ртутной
горелке, могут использоваться один или несколько дополнительных источников видимого света или
ультрафиолетового или инфракрасного излучения в сочетании с теми же отражателями. Эти дополнительные
источники могут включать или полностью состоять из дополнительных кварцево-ртутных горелок, и они могут
быть как неподвижными, так и регулируемыми по положению относительно остальной части аппарата.
Вместе с вышеуказанным оборудованием могут использоваться один или несколько стационарных или
подвижных экранов или перегородок из прозрачного или полупрозрачного материала или комбинации
материалов, поверхности которых могут быть гладкими, шероховатыми или иметь любую желаемую текстуру.
Также для перехвата ненужной части излучения могут использоваться один или несколько стационарных или
подвижных непрозрачных экранов; экран или экраны могут иметь матовые поверхности или, в качестве
альтернативы, отражающие поверхности для перенаправления перехваченного ими излучения.
Вышеуказанное устройство, состоящее из двух или более желобообразных отражателей, кварцевой ртутной
дуговой горелки с дополнительными источниками видимого света или другого излучения или без них, а также
вышеуказанных прозрачных, полупрозрачных или непрозрачных экранов или перегородок, при
необходимости, может быть размещено в сочетании с подходящим корпусом или контейнером, а также может
быть размещено вспомогательное устройство для работы источника или источников света. Крепление
корпуса или контейнера может быть как стационарным, так и подвижным.
Заявители осведомлены о том, что ранее предлагалось регулируемо устанавливать концентрированный
источник света в фокусной точке или между фокусной точкой и поверхностями двух пересекающихся
цилиндрических желобчатых отражателей; а также устанавливать кварцевый горелку вдоль фокальной линии
регулируемого параболического желобчатого отражателя.
Теперь, подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы
заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_367462.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=367462&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB367462A
[]
ИЗМЕНЕНО P I::T 1 НА '
ИЗМЕНЕНО, -1' 10.
6 7 р;-.
— Перепечатано с изменениями, внесенными в соответствии с разделом 8 Закона о патентах и
промышленных образцах 1932 года.
Законы 1907 г. по т.
i Ie 7 СПЕЦИФИКАЦИЯ ПАТЕНТА
Дата подачи заявки: 25 августа 1930 г., № 25369/10.
,, 26 мая 1931 г. № 15428/31.
I l A One Complete Left: 25 июня 1931 г.
Заявка принята: 25 февраля 7932 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
№ 25369, 1930 г.
Усовершенствования в производстве и использовании производных бензантрона. Мы, Роберт Фрейз Ри
Томсон, магистр искусств, доктор наук (Сент-Эндрюс), Иан Блом:
Андерсон, А. Р. К. С., и Сидни Торнли, магистр наук, доктор философии (Манчестер), все подданные
Великобритании и Ирландии, проживающие по адресу: Эрлс-роуд, Грангемут, графство Стирлинг, Шотландия,
и компания IMPERIAI CHEMICAL INDUSTRIES LIMITED, расположенная по адресу: Imperial Chemical H O
House, Миллбанк, Лондон, S W 1, зарегистрированная в соответствии с законодательством Великобритании,
настоящим заявляют, что данное изобретение имеет следующий характер: данное изобретение относится к
производству и использованию производных бензантрона. Оно относится, в частности, к производству и
использованию этих производных методами, включающими использование селена или соединений селена.
Мы обнаружили, что селен и соединения селена легко реагируют с бензантроном и его производными,
образуя новые промежуточные соединения и красящие вещества. Их можно условно назвать первичными
продуктами.
Мы также обнаружили, что продукты, полученные или получаемые методами, описанными в предыдущем
абзаце, могут быть преобразованы в дальнейшие промежуточные продукты и красители путем обработки
конденсирующими агентами, щелочного плавления, нитрования или галогенирования. Эти дальнейшие
продукты можно с полным основанием называть вторичными продуктами.
Мы обнаружили, что как первичные, так и вторичные продукты могут в некоторых случаях использоваться в
качестве промежуточных продуктов, а в некоторых — в качестве красящих веществ, или и то, и другое. В
качестве красящих веществ, как правило, подходят кубовые красители.
В качестве исходных материалов для получения основных продуктов мы используем бензантроны, включая
бром-, хлор-, метил- и аналогично замещенные бензантроны, и обрабатываем эти исходные материалы либо
селеном 45 в аллотропной форме, либо соединениями селена, например, диоксидом селена (или селенистой
кислотой).
Обработка может проводиться в присутствии или отсутствии растворителей или разбавителей, с
добавлением или без добавления вспомогательных веществ, таких как поглотители кислоты или
катализаторы.
Полученные первичные продукты затем подвергаются обработке для преобразования во вторичные продукты
55 с использованием уже описанных методов.
Первичные продукты бензантроновой серии могут быть получены обработкой бензантрона или его
производных селеном или соединениями селена, как в чистом виде, так и в присутствии органических или
неорганических растворителей или разбавителей, с кислотными поглотителями или катализаторами или без
них. Полученные продукты, по-видимому, аналогичны некоторым серным производным бензантрона, таким
как дибензантронилсульфид, бензантроновые меркаптаны и т. д., и возможно, что они состоят из
соответствующих соединений селена. Эти соединения при обработке конденсирующими агентами или при
щелочном плавлении превращаются в красители, которые, по-видимому, относятся к дибензантроновой или
изодибензантроновой серии.
Приведенные ниже примеры, в которых компоненты 75 указаны по весу, иллюстрируют, но не ограничивают
изобретение.
ПРИМЕР 1.
Часть бензантрона растворяют в 200 частях 97% серной кислоты, а часть мелкодисперсного диоксида селена
добавляют. Температуру повышают до 100 °C и поддерживают на этом уровне в течение 24 часов.
При нагревании цвет меняется с ярко-красного на бледно-оливково-коричневый. После охлаждения продукт
кипятят с водой и фильтруют. Оставшийся коричневый остаток снова кипятят с добавлением небольшого
количества щелочи в воду, снова фильтруют, промывают водой и сушат. Сухой продукт, после экстракции 6
частями нитробензола и охлаждения, получают в виде красновато-коричневых кристаллов. Они растворяются
в серной кислоте, образуя зеленовато-голубой раствор.
ПРИМЕР 2.
i 5 5 частей продукта из Примера 1.
К смеси 50 частей едкого калия и 30 частей метилового спирта добавляют , нагревают до 140 °C и
выдерживают при этой температуре в течение 4 часов. Затем расплав охлаждают, заливают водой, кипятят,
продувают воздухом и фильтруют. Полученный краситель, который, по-видимому, получают практически с
количественным выходом, растворяется в серной кислоте, образуя зеленый цвет, который при разбавлении
водой становится коричневато-синим. Он растворяется в щелочном гидросульфите, образуя синий чан с
красновато-коричневой флуоресценцией, из которого хлопок окрашивают в синие оттенки, которые при
окислении становятся слегка фиолетовыми.
ПРИМЕР 3.
5.29 К 40 частям тетрагидронафталина, содержащего 1,2 части серого порошка селена и 3 части сульфата
натрия, добавляют 35 частей Bzl-элорбензантрона. Смесь нагревают до кипения при комнатной температуре
в течение нескольких часов, в течение которых цвет меняется с желтовато-желтого на коричневый, а массу
фильтруют в горячем виде. Выход составляет около 4 частей 40 желтовато-коричневого продукта, который
растворяется в серной кислоте и приобретает ярко-зеленовато-синий цвет и может представлять собой Bzl:
Bzl-дибензантронилселенид.
ПРИМЕР 4 45
Продукт из Примера 3 сплавляют с поташем в спиртовом растворе, используя способ, описанный в Примере
2. Получают ярко-синий расплав, который при разбавлении дает фиолетово-синюю суспензию. Полученный
продукт 50 напоминает изодибензантрон превосходной чистоты, и выход высок.
ПРИМЕР 5.
Этот метод аналогичен примеру 3, за исключением того, что диоксид селена замещен 55%-ным изотопом
селена. Полученный продукт аналогичен продукту из примера 3 и при плавлении дает хороший выход
красителя, который, по-видимому, представляет собой чистый изодибензантрон.
Датировано 25 августа 1930 года.
Э. А. Бинген, Imperial Chemical, F House, M3 illbank, Лондон, S W 1, адвокат заявителей.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 15428, 1931 г.
Усовершенствования в производстве и использовании производных бензантрона.
Мы, РОБЕРТ ФРЕЙЗЕР Т. Ромссон Н., магистр искусств, доктор наук (Сент-Эндрюс), ИАН БЛОХИМ
АНДЕРСОН, член Королевского колледжа хирургов, и СИДНИ ТРОНЛИ, магистр наук, доктор философии
(Манчестер), все подданные короля Великобритании и Ирландии, и все жители Эрлс-роуд, Грангемут,
графство Стирлинг, Шотландия, и ИМПЕРИАЛ ХИМИЧЕСКАЯ ПРОМЫШЛЕННОСТЬ, ИР. Д., из Имперского
химического дома, Миллбанк, Лондон, Шотландия, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании, настоящим заявляем, что данное изобретение имеет следующий характер: данное
изобретение относится к производству и использованию производных зензантрона. Оно относится, в
частности, к производству и использованию этих производных с помощью процессов, включающих
использование селена или производных селена, а также использование продуктов в качестве красителей.
Данное изобретение может рассматриваться как родственное изобретению, описанному в заявке № 25369 от
1930 года.
В ходе нашего исследования изобретения № 25369 от 1930 года мы обнаружили новые промежуточные
продукты и красящие вещества, образующиеся в результате действия селена и соединений селена на
бензантрон и производные бензантрона. Эти продукты относятся к классу, упомянутому в вышеупомянутой
заявке, как первичные продукты. Мы также получили дополнительные данные о вероятном составе некоторых
из полученных продуктов; Таким образом, при обработке Bzl 95 хлорбензантронона селеном и едким натрием
получается новое вещество, которое, по-видимому, представляет собой Bzl-бензантронилгидроселенид, т.е.
селеновый аналог бензантронового меркаптана. Также были найдены модифицированные процессы
получения вещества, описанного в Примере 3 заявки 25,369130, и получены дополнительные доказательства
в пользу структуры приведенного там вещества, 105 367,462, а именно Bzl: Bz 11 дибензантронилэенид.
Продукты, называемые первичными продуктами, могут быть преобразованы в дальнейшие интерлидиаты и
красители путем обработки кислотными или щелочными кондиционирующими агентами, нитрования (с
последующим восстановлением или без него), галогенирования, сульфонирования, окисления и аналогичных
процессов. Таким образом, продукт t O, который, как было отмечено, вероятно, имеет структуру
дибензантронилселенида, может быть обработан хлорирующими или бромирующими агентами для
получения, например, производных, которые в одном случае представляют собой смесь бензантрона и
хлорбензантрона, а в другом — дибромбензантрона. Это же вещество может быть также нитровано. Оно
может быть обработано окислителем для получения вещества, которое, по-видимому, является Bzl: Bz 1
ldibenzanthronylselenone, т.е. селеновым аналогом сульфона. Как и в заявке 25, 369 от 1930 года, в качестве
исходных материалов для первичных продуктов мы используем бензантроны, включая бромсодержащие.
хлор, метил и аналогично замещенные бензантроны, обработка может проводиться аналогично описанным в
Спецификации № 25369 от 1930 года. Последующая обработка первичных продуктов также осуществляется
аналогичным образом.
Следующие примеры, в которых части указаны по весу, иллюстрируют, но не ограничивают изобретение:
ПРИМЕР 1.
9 Смешивают части бензол-хлорбензантрона, 50 частей метилового спирта, 3 части порошка гидроксида
кальция и 2 части селена и медленно нагревают в закрытом сосуде до 1805 °C и примерно 300 фунтов.
на квадратный дюйм давления. Температура поддерживается до тех пор, пока превращение не покажется
завершенным. Затем расплав охлаждается, и продукт отфильтровывается.
После удаления избытка солей селена и кальция получается практически чистый Bzl:
Bzl-дибензантронилселенид, плавящийся при температуре выше 3100 °C.
В этом процессе могут использоваться катализаторы, такие как медь, и поглотители кислоты, такие как
негашеная кислота, гидроксид бария, фосфат натрия, ацетат натрия, вместо гидроксида кальция. Для
осуществления превращения достаточно температур от 1200°C и выше.
ПРИМЕР 2.
Если повторить Пример 1, используя 3 части гидроксида кальция и 7 частей ацетата натрия, получится
фиолетовый расплав.
При кипячении этого расплава с 400 частями воды и 30 частями селенида натрия и последующем
фильтровании на фильтре остается зеленоватый бархатистый осадок, который при обработке, как и прежде,
оказывается бензол: бензол-дибензантронилселенидом. При тщательном подкислении фиолетовых
фильтратов выпадает ярко-оранжево-желтый продукт, содержащий % селена и представляющий собой
бензантрон-бензол-водородселенид. Это вещество нерастворимо в растворе едкого натрия, но легко
растворяется в растворах сульфида натрия или селенида натрия. Оно растворяется в концентрированной
серной кислоте, образуя сине-фиолетовый раствор, и при плавлении при температуре около 3000 °C
превращается в бензол: бензол-11-дибензантронилселенид.
ПРИМЕР 3.
Смешивают 80 частей хлорбензантрона, 80 частей едкого натрия, 80 частей селена, 80 частей воды и 100
частей метилового спирта и кипятят с обратным холодильником в течение 24 часов. После охлаждения
фиолетовый расплав разбавляют 1000 частями воды, охлаждают до 80% и фильтруют. Остаток выпаривают с
большим количеством воды, получая пасту, которая при экстракции разбавленным сульфитом натрия для
удаления свободного селена дает ярко-желтую пасту. При экстракции раствором селенида натрия остается
нерастворимый остаток, который удаляют фильтрацией. Фиолетовые фильтраты тщательно подкисляют, а
свободный селенид водорода промывают от кислоты и экстрагируют сульфитом натрия для удаления
свободного селена. Полученный после сушки продукт представляет собой оранжево-желтый порошок,
который по свойствам соответствует веществу, полученному в Примере 2, т.е.
бенз-00-антрон-бензол-селенид водорода.
ПРИМЕР 4.
К 25 частям Bzl: Bzl-дибензантронилселенида при комнатной температуре добавляют 10⁵ частей брома, и всю
смесь оставляют при перемешивании на 36 часов.
Избыток брома затем разрушают добавлением раствора ибисульфита натрия, а продукт после фильтрации
промывают водой и сушат. Затем его кристаллизуют из нитробензола, масса которого в 10 раз превышает
массу продукта. Продукт представляет собой дибромпроизводное бензантрона. Содержание брома = 38,68 %.
Температура плавления = 253-2560 °F 115 Пример 5.
Сухой газообразный хлор пропускают через перемешиваемую смесь, состоящую из 10 частей Bzl:
Bzl'-дибензантронилселенида, 100 частей нитробензола и следов йода, в течение 8 часов, при этом
температура поддерживается на уровне 18-20 °C.
Твердое вещество отделяют фильтрацией и промывают нитробензолом. Прилипший нитробензол удаляют
паровой дистилляцией, а продукт отделяют фильтрацией и сушат. Неочищенный продукт содержит 7,44%
хлора.
ПРИМЕР 6.
Это пример окисления 130 Дж 367,462 Bz 1: Bzl-дибензантронилселенид. 10 частей растворяют при
перемешивании в 150 частях чистой концентрированной серной кислоты при 17-20 °C. При поддержании
температуры 17-200 °C в течение 75 минут добавляют 15 частей 30% перекиси водорода, после чего всю
смесь перемешивают при 17-200 °C в течение 65 минут. Смесь выливают в 1500 частей воды, перемешивают,
фильтруют, промывают холодной водой до полного удаления кислоты и сушат.
EXA Mi PLE 7.
Это пример спиртового едкого калия, полученного в результате плавления продукта окисления из Примера 6.
50 частей едкого калия растворяют при перемешивании при 95-98 °C в 74 частях метилового спирта,
добавляют 5 частей продукта окисления и перемешивают всю смесь при 95-98 °C в течение 60 минут. Смесь
выливают в 500 частей воды и продувают потоком воздуха в течение 30 минут для окисления. Затем
добавляют 50 частей сульфита натрия и нагревают всю смесь при перемешивании до кипения. После
охлаждения продукт фильтруют, промывают холодной водой до полного удаления щелочи и сушат.
Он окрашивает хлопок в оттенок, похожий на тот, который дает изодибензантрон.
ПРИМЕР 8.
Это пример нитрования BzI: BzI-дибензантроний селенид, 10 частей селенида и 75,2 частей 96% азотной
кислоты перемешивают при комнатной температуре в течение ночи. Продукт выливают в 1000 частей воды,
фильтруют, промывают холодной водой до полного удаления кислоты и сушат. При кристаллизации из
нитробензола получают небольшое количество вещества, содержание азота в котором аналогично
содержанию азота в тетранитропроизводном.
ПРИМЕР 9.
Это пример обработки Bzl: Bzl-дибензантронилселенид 68%-ной азотной кислотой в присутствии
концентрированной серной кислоты. 10 частей селенида растворяют при перемешивании в 150 частях чистой
концентрированной серной кислоты при 17-20 °C. При поддержании температуры 17-20 °C в течение
нескольких минут добавляют 5 частей 68%-ной азотной кислоты, растворенной в 15 частях чистой
концентрированной серной кислоты. Затем всю смесь перемешивают при 17-20 °C в течение 80 минут. Смесь
выливают в 1-500 частей воды, перемешивают, фильтруют, промывают холодной водой до полного удаления
кислоты и сушат. Неочищенный продукт кристаллизуют из нитробензола.
ПРИМЕР 10.
Это пример спиртового едкого калийного плавления продукта из Примера 9. 50 частей едкого калийного
раствора 65 растворяют при перемешивании при 95-98 °C в 74 частях метилового спирта. Добавляют 5 частей
продукта из Примера 9 и перемешивают всю смесь при 95-98 °C в течение нескольких минут. Смесь выливают
в 70 500 частей воды и продувают потоком воздуха в течение 30 минут для окисления.
Затем добавляют часть сульфита натрия, и всю смесь нагревают при перемешивании до кипения. После
охлаждения продукт фильтруют, промывают холодной водой до полного удаления щелочи и сушат.
Этот метод позволяет окрашивать хлопок в серые оттенки с помощью щелочного гидросульфитного раствора.
Дата: 26 мая 1931 года.
Э. А. Бинген, Imperial Chemical House, Миллбанк, Лондон, S W 1, адвокат заявителей.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ (С ИЗМЕНЕНИЯМИ).
Усовершенствования в производстве и использовании производных бензантрона, а также связанные с ними
аспекты.
Мы, Роберт Фрейзери Т. Хомрсо Н., магистр искусств, доктор наук (Сент-Эндрюс), Иан Б.Л. Омр Анерсон, член
Королевского колледжа наук, и См. Дни Т.Б. Р.Н., магистр наук, доктор философии (Манчестер), все
подданные короля Великобритании и Ирландии, проживающие по адресу: Эрлс-Роуд, Грангемут, графство
Стирлинг, Шотландия, и компания IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES L Im ITED, расположенная по адресу:
Imperial Chemical House, Миллбанк, Лондон, S W 1, зарегистрированная в соответствии с законодательством
Великобритании, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления,
которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к производству и применению производных бензантрона.
Это относится, в частности, к производству и использованию этих производных с помощью процессов,
включающих использование селена или производных селена, а также к использованию полученных продуктов
в качестве красителей.
Мы обнаружили, что селен и соединения селена легко реагируют с бензантроном и производными
бензантрона, образуя промежуточные соединения и красящие вещества. Эти соединения могут быть удобно
представлены селенидами, и это соединение можно получить практически в чистом виде, реагируя
бензантронилхлорбензантрон с селеном в присутствии метилового спирта и гидроксида кальция, хотя мы не
заявляем о таком способе получения по указанной выше причине. Кроме того, при обработке
бензантронилхлорбензантрона селеном и едким натрием и отделении бензантронилдибензантронилселенида
получается новое вещество, которое, по-видимому, является бензантронилгидроселенидом.
При обработке Bzl: Bzl P-дибензантронилселенида перекисью водорода в концентрированной серной кислоте
получают продукт окисления, который может представлять собой дибензантронилселенон. Также могут быть
получены соответствующие соединения, содержащие хлорметил, нитро и другие заместители. В целом, эти
процессы дают отличные выходы продуктов, в некоторых случаях равные теоретически возможным. Продукты
также во многих случаях легко получают в очень чистом виде без специальной очистки. Кроме того, во многих
случаях требуется лишь небольшое количество селена, а результаты удивительно экономичны, несмотря на
то, что селен и его соединения являются относительно довольно дорогими веществами для таких целей, как
производство красителей. Одним из особых преимуществ процесса является то, что он позволяет легко
получать изодибензантроны и хлорированные изодибензантроны с отличными выходами и высокой чистотой.
Галогенированные изодибензантроны дают красители особой чистоты. fi{) может быть получено с помощью
нашего процесса. Изобретение включает применение таких продуктов наших процессов, как красители для
окрашивания текстиля.
Приведенные ниже примеры, в которых детали измеряются по весу, иллюстрируют, но не ограничивают
изобретение.
ПРИМЕР 1.
Часть бензантрона растворяют в 200 частях 97% серной кислоты, а 10 115 частей мелкодисперсного диоксида
селена добавляют, после чего температуру повышают.
Нагревали до 1000 °C и выдерживали при этой температуре в течение 24 часов. Во время нагревания цвет
менялся с ярко-красного на бледно-оливково-коричневый. После охлаждения продукт кипятили с водой и
фильтровали. Оставшийся коричневый остаток снова кипятили с добавлением небольшого количества
щелочи в воду, снова фильтровали, промывали водой и сушили. Сухой продукт, после экстракции 6 частями
нитробензола и охлаждения, получали в виде красновато-коричневых кристаллов. Они растворялись в серной
кислоте, образуя зеленовато-синий раствор. Эти вещества называются первичными продуктами.
Мы также обнаружили, что продукты, полученные или получаемые методами, описанными в предыдущем
абзаце, могут быть преобразованы в дальнейшие промежуточные продукты и красители путем обработки
кислотными или щелочными конденсирующими агентами, нитрования (с последующим восстановлением или
без него), галогенирования, сульфонирования, окисления, конденсации с алкил- или арилгалогенидами или
термической обработки.
Мы обнаружили, что как первичные, так и вторичные продукты, полученные в результате такой дальнейшей
обработки, в некоторых случаях могут использоваться в качестве промежуточных продуктов, а в некоторых —
в качестве красителей или и того, и другого. В качестве красителей, как правило, подходят кубовые красители.
С момента подачи данной заявки нам стало известно о спецификации №.
370,905, Таким образом, мы исключаем из нашего изобретения взаимодействие галогенбензантрона с
2-атомом водорода с селеном с образованием дибензантронилселенида, а также щелочное плавление
полученного таким образом дибензантронилселенида с образованием изовиолантрона.
В качестве исходных материалов для основных продуктов мы используем бензантроны, в том числе бром-,
хлор-, метил-, нитро- и алкоксизамещенные бензантроны, и обрабатываем эти исходные материалы
элементом селеном в одной из его аллотропных форм или соединениями селена, например, диоксидом
селена (или селенистой кислотой).
Обработка может проводиться в присутствии или отсутствии растворителей или разбавителей, с
добавлением или без добавления вспомогательных веществ, таких как поглотители кислоты или
катализаторы.
Полученные первичные продукты затем подвергаются обработке для преобразования во вторичные продукты
описанными выше методами, и эти вторичные продукты при желании могут быть дополнительно
преобразованы в другие продукты.
Первичные продукты бензантроновой серии могут быть получены обработкой бензантрона или его
производных селеном или соединениями селена как в чистом виде, так и в присутствии органических или
неорганических растворителей или разбавителей, с добавлением или без добавления кислотных абсорбентов
или катализаторов. Полученные продукты, по-видимому, аналогичны некоторым известным серным
производным бензантрона, таким как дибензантронилсульфид, бензантроновые меркаптаны, бензантроновые
сульфоны и т. д., и возможно, что они состоят из соответствующих соединений селена. Например, при
обработке бензантрона диоксидом селена в серной кислоте получают продукт, содержащий Bzl: Bzl'
дибензантронил 367,462 367,462 продукт содержит селен.
ПРИМЕР Lr E 2.
Часть продукта из Примера 1 добавляют к смеси из 50 частей едкого калия и 30 частей метилированного
спирта, нагревают до 1400 °C и выдерживают при этой температуре в течение 4 часов. Расплав охлаждают,
заливают водой, кипятят, продувают воздухом и фильтруют.
Полученный краситель, который в настоящее время получают практически в количественном выражении,
растворяется в серной кислоте, образуя зеленый цвет, который при разбавлении водой становится
фиолетово-синим. Он растворяется в щелочном гидросульфите, давая синий жидкий краситель с
красновато-коричневым оттенком. Из этого красителя хлопок окрашивают в синие оттенки, которые при
окислении становятся слегка фиолетовыми.
Пример 3.
5 29 частей бензолхлорбензантрона добавляют к 40 частям тетрагидронафталина, содержащего 1 7 частей
диоксида селена и 3 части ацетата натрия.
Соседние файлы в папке патенты