Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_13592
.pdf
отверстие 17 и отверстие 24 шланга 19 и выбрасывается вентилятором через отверстие 16 в пылесборник 18.
Для продувки клапан перемещается таким образом, чтобы занять положение, показанное на рис. 4. Воздух
теперь всасывается через отверстие 24 и выталкивается вентилятором через отверстие 22, канал 23,
отверстие 17 и шланг 19 на очищаемый предмет.
В варианте исполнения устройства согласно изобретению, показанном на фиг.
5-12, Для соответствующих деталей используются те же порядковые номера, что и на рис. 1-4. Здесь
клапанный элемент обозначен цифрой 25 и состоит из цилиндрического корпуса, плоская часть которого
герметично прилегает к внутренней передней плоской стенке корпуса вентилятора 11, тогда как
цилиндрическая часть клапанного элемента герметично прилегает к цилиндрической внутренней стенке
указанного корпуса вентилятора.
В цилиндрической части клапана 25 образованы два отверстия 26 и 27. С помощью рукоятки 28 клапанный
элемент 25 может поворачиваться для установки в различные положения относительно корпуса вентилятора
11. В передней плоскости корпуса вентилятора образованы отверстия 29 и 31. Кроме того, в плоской части
клапанного элемента 25 предусмотрено отверстие 32. Данное устройство может использоваться для
всасывания либо с помощью насадки 33, надлежащим образом жестко соединенной с устройством, либо со
шлангом 19. Пылевой фильтр Eag 18 расположен на соединительном элементе 34, который при
определенных условиях сообщается с корпусом вентилятора 11.
- Шланг 19 соединен с каналом, предназначенным для соединения шланга либо с отверстием 29 и
всасывающей стороной вентилятора, либо с напорной стороной указанного вентилятора.
- В положении клапана, показанном на фиг. 5-8, всасывание происходит через сопло 33 и отверстие 31, после
чего воздух выталкивается через соединительный элемент 34 с помощью вентилятора 10. В этом положении
отверстия 29 и 30 закрыты клапанным элементом, при этом отверстие 32 указанного элемента совпадает с
отверстием 31 сопла. Из рис. 7 видно, что проход между корпусом вентилятора 11 и соединительным
элементом 34 свободен благодаря положению отверстия 26. С другой стороны, отверстие 29 и канал 35 не
могут взаимодействовать с корпусом вентилятора. На рис.
--11 Клапанный элемент 25 повернут в такое положение, что отверстие 32 совпадает с отверстием 29, а
отверстие 27 — с соединительной трубой 34. Отверстие 30 и соединение между каналом 35 и корпусом
вентилятора по-прежнему закрыты, поэтому теперь закрыто и отверстие 31. В этом положении воздух
всасывается через шланг 19, отверстие 29, отверстие 32 и выталкивается вентилятором 10 через отверстие
27, трубу 34, в пылесборный мешок 18. В третьем положении клапана 25, показанного на рис. 12, отверстие 32
совпадает с отверстием 30, которое напрямую соединено с окружающим воздухом. Отверстия 31, 29 и труба
34 закрыты, тогда как соединение между корпусом вентилятора и каналом 35 открыто. В ноябре воздух
всасывается через отверстие 30, отверстие 32 и выталкивается вентилятором 10 через отверстие 26, канал
35 и шланг 19 в место, подлежащее очистке. 75 Подробно описав и определив природу нашего изобретения и
способ его осуществления, мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_370907.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=370907&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB370907A
[]
я.! il ' W _. 4:;q;t ' o k n
П -- --- И И
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: январь. 12, 1931. № 1021/31.
Полная спецификация принята к рассмотрению: 12 апреля 1932 г.
Усовершенствования в области газовых регуляторов давления или связанные с ними.
Т. Х. Арни Т. Тоитас Пакн Ге, патентный поверенный, из Стейпл-Хаус, Чансери-Лейн, 51 и 52, Лондон, W.C. 2,
подданный Великобритании, настоящим заявляю о трехмерном характере данного изобретения (как мне
сообщила компания Julius Pintsch Aktiengesellschaft, Андреасштрассе 71173, Берлин, 0. 27, Германия,
компания, организованная в соответствии с законами Пруссии), и 42. Каким образом это должно быть
выполнено, должно быть подробно описано и установлено в следующем заявлении: Уже были предложены
регуляторы давления газа, в которых предварительное давление на выходе регулятора передается в камеру
управления, например, через полый шток клапана. Эта регулирующая камера воздействует на регулирующую
диафрагму, которая открывает или закрывает дроссельный клапан регулятора в зависимости от выходного
давления.
Теперь выяснилось, что из-за нерегулярной работы диафрагмы и, как следствие, увеличения потерь тока
внутри регулятора, поддержание постоянного давления на выходе регулятора затруднительно. Для
обеспечения постоянного давления в случае высокого расхода газа было предложено установить на выходе
регулятора всасывающее устройство, например, форсунку, которое снижает давление внутри камеры
управления до такой степени, что газ может проходить из входного патрубка в выходной патрубок под
повышенным давлением по мере увеличения расхода.
Изобретение относится к регулятору давления газа, имеющему регулирующую камеру W, которая
изолирована от атмосферы относительно большой диафрагмой и от потока газа меньшей диафрагмой, и в
которой выходное давление передается в регулирующую камеру через отверстие в штоке клапана, причем
изобретение заключается в том, что конец отверстия в штоке клапана расположен рядом с горловиной
сужения Вентури на выходе с целью уменьшения давления в регулирующей камере.
Таким образом достигается передача пониженного выходного давления [Цена '11-] через полый шток или вал
клапана в камеру управления самым простым из возможных способов. Одновременно с этим, данная
конструкция обеспечивает и дополнительное преимущество: шток клапана погружается в горловину, в
результате чего, благодаря уменьшенному поперечному сечению (60°) и сужению горловины, достигается
больший эффект всасывания, если шток клапана перемещается в большую степень.
Благодаря соответствующему подбору размеров и правильной конструкции горловины с учетом направления
потока 65° можно изменять силу всасывания в зависимости от положения клапана. В этой связи следует
отметить, что условия потока в горловине такого типа таковы, что даже незначительное изменение точки
отвода в горловине может привести к изменению всасывающего действия, чего не удается достичь в случае
аппарата с всасывающей струей. Изменение точки нарезки в шейке клапана, описанное в изобретении,
осуществляется очень простым способом: полый вал клапана погружается в шейку клапана.
Возможные варианты воплощения изобретения № 80 проиллюстрированы в качестве примера на
прилагаемом чертеже.
На рисунке 1 газ поступает справа и оказывает свое начальное давление на клапан d. Для преодоления этого
воздействия начального давления на регулятор предусмотрено уплотнительное диафрагменное уплотнение
соответствующего эффективного размера. На выходе регулятора расположен патрубок, в который выступает
полый шток клапана, передающий пониженное давление в камеру управления. Контрольная камера e
изолирована от атмосферы с помощью регулирующей диафрагмы b. 95 На рисунке 2 показано аналогичное
устройство, в котором впускной патрубок одновременно выполнен в виде седла клапана. Газ, после
дросселирования клапаном d, поступает из камеры высокого давления на входе в горловину. Полый шток
клапана c 100 имеет боковые отверстия, через которые давление передается в камеру управления e для
воздействия на управляющую диафрагму b.
Газ выходит из кожуха и течет вниз к водоприемной трубе.
а,- -''' 3-0i907 1' '-' ' 370,907 Теперь, подробно описав и определив природу моего изобретения и то, каким
образом оно предназначено
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_370908.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=370908&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB370908A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения съезда (США): февраль.
1,
1930.
3709908 Дата подачи заявки (в Соединенном Королевстве): январь. 12, 1931. Нет; 1043/37.
Завершено: 12 апреля 1932 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в области цветной фотографии или связанные с ней.
Мы, компания TECHNICOLOR MOTION PICTURE, O0 CORPORATION, корпорация штата Мэн, Соединенные
Штаты Америки, расположенная по адресу: 11, Бруклин-авеню, Бостон, Массачусетс, Соединенные Штаты
Америки, правопреемники Леонарда Томпсона Троланда, гражданина Соединенных Штатов Америки,
расположенного по адресу: 110, Бруклин-авеню, Бостон, Массачусетс, вышеупомянутые, настоящим
заявляем, что характер данного изобретения и способ его осуществления должны быть подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к фотопленкам, и в частности к пленкам, используемым в цветной
фотографии. Ранее предлагалось получать цветные фотографии путем нанесения на основу эмульсии,
чувствительной к определенной части спектра, затем повторного нанесения на эту эмульсию второго слоя,
чувствительного к другой части спектра, и так далее, если это необходимо, затем экспонирования всего
устройства на фотографируемый объект и последующего разделения эмульсий для воспроизведения
изображений. Для разделения эмульсий были предложены различные методы, но ни один из них не является
достаточно удовлетворительным на практике, или, по крайней мере, они предполагают более или менее
сложные операции и большую осторожность.
Таким образом, главной целью нашего настоящего изобретения является создание фотопленки с
наложенными друг на друга дифференциально-цветочувствительными эмульсиями особой конструкции,
позволяющими относительно удобно разделять цветовые записи, а также предоставление коммерчески
осуществимого способа разделения цветовых аспектов, записанных на этой пленке.
Изобретение относится к фоточувствительному материалу, например, к фотопленке, имеющей несколько
светочувствительных слоев.
Фотоэмульсии с различной светочувствительностью, обладающие, помимо прочего, различными
характеристиками растворимости, имеют разные цветовые свойства. Слои могут иметь различную
растворимость либо в одном и том же растворителе при разных температурах, либо в разных растворителях.
Для этой цели могут использоваться эмульсии различного состава, например, в двухцветной пленке
коллодионная эмульсия, наложенная поверх желатиновой эмульсии. Коллодийный эпидермис можно удалить
с помощью растворителей, таких как спирт или эфир, которые не влияют на эластину. Очевидно, что для
трехцветной фотографии можно комбинировать три желатиновых покрытия с различной растворимостью в
воде, или два желатиновых покрытия, растворимых в воде разной температуры, с покрытием из другого
материала, например, коллодия, которое наиболее удобно было бы разместить на самом верхнем слое.
После одновременной экспозиции светочувствительных слоев, слои удаляются последовательно, за
исключением слоя, непосредственно находящегося на основании, путем растворения каждого слоя в
растворителе, не затрагивающем остальные слои, и отпечатки делаются перед каждым процессом удаления
одного слоя и с последнего слоя с целью получения из этих отпечатков точных воспроизведений различных
цветовых аспектов, первоначально зафиксированных на 75 различных слоях эмульсии известными методами,
примеры которых будут приведены. Изобретение будет объяснено путем описания простого, конкретного
варианта его осуществления со ссылкой на прилагаемый чертеж 80, на котором показан разрез пленки в
соответствии с нашим изобретением.
B — это основа пленки, на которую наносится первое эмульсионное покрытие P, чувствительное к
определенному цветовому аспекту, например, к красным и синим лучам, но не к зеленым лучам спектра.
Первая эмульсия P состоит из твердого желатина, который нерастворим или относительно нерастворим в
воде. Такая нерастворимость в воде может быть достигнута любым известным способом, например,
обработкой слоя хромовыми квасцами или формалином, при этом необходимо соблюдать особую
осторожность, чтобы предотвратить проникновение отвердителя в соседние слои. Этого можно добиться,
используя минимальное количество отвердителя, необходимое для придания желаемой степени твердости
конкретному типу используемого желатина. Затем поверх первого покрытия P наносится второе эмульсионное
покрытие S. Это второе покрытие представляет собой эмульсию, сенсибилизированную к дополнительному
цветовому аспекту, в данном случае, лиловому или зеленому, путем окрашивания подходящим красителем,
например, пинафлаволом (I.G.F.).
LX _ k 370,908 Эта эмульсия содержит желатин, легко растворимый в теплой воде температурой около 80
градусов по Фаренгейту или выше. При желании на последний слой можно нанести цветное покрытие,
например, конго красный или бенгальский розовый (F), которое будет действовать как фильтр.
Подготовленная таким образом пленка теперь экспонируется обычным способом, проявляется, и с нее
изготавливается отпечаток, который сохранит составное изображение, содержащееся в эмульсии. Данный
отпечаток будет называться «композитный позитив». Затем негатив подвергается воздействию воды
соответствующей температуры, в результате чего удаляется поверхностный слой, содержащий сине-зеленый
цветовой оттенок, который следует называть «зеленым негативом». Слой, состоящий из затвердевшего
желатина, который будет называться «красный негативный», теперь выделен.
Теперь из "композитного позитива" можно изготовить вспомогательный дубликат негатива и использовать его
для печати красно-оранжевого позитива вместе с клеено-зеленым позитивом, напечатанным из "красного
негатива".
Это не позволит получить теоретически идеальный двухцветный позитив, но он будет достаточно точным для
многих целей.
Если полученное таким образом разделение цветов недостаточно эффективно, для достижения лучших
результатов можно использовать другой метод. Данный метод включает следующие этапы:
Красный негатив накладывается точно по контуру на «композитный позитив», и с него делается отпечаток.
Этот отпечаток будет негативом сине-зеленого цветового фрагмента, удаленного путем растворения
эмульсии в теплой воде, при этом красный цвет будет вычтен из «композитного позитива». Теперь из этого
отпечатка можно сделать «зелёный негатив», так что вместе с оригинальным «красным негативом»
получаются два обычных негатива, которые можно использовать в дальнейшем любым желаемым способом.
Из вышесказанного любому специалисту в данной области станет очевидно, что наше изобретение не
ограничивается описанным выше вариантом осуществления, но может быть также применено для пленок,
содержащих более двух слоев с различной цветовой чувствительностью и с эмульсиями различной
растворимости. Например, можно наложить друг на друга три эмульсионных слоя, причем самый верхний
слой будет чувствителен только к синему цвету и будет содержать желтый фильтрующий краситель, средний
слой будет чувствителен также к зеленому цвету и будет содержать пурпурный фильтрующий материал, а
слой, прилегающий к подложке, будет чувствителен также к красному цвету. Верхний слой растворим в воде
сравнительно низкой температуры, средний слой — в воде более высокой температуры, а самый внутренний
слой может быть полностью нерастворим.
После экспозиции и проявления сначала создается «трехцветный композитный позитив» из наложенных друг
на друга цветных негативов, верхний (синий) слой растворяется, а оставшийся «двухцветный композитный
негатив» печатается вместе с трехцветным композитным позитивом. Полученный отпечаток представляет
собой негатив синего цвета. Затем из оставшихся двух наложенных друг на друга негативов создается
«двухцветный композитный позитив», а средний (зеленый) слой растворяется, так что остается «красный
негатив». Путем печати «двухцветного композитного позитива» вместе с «красным негативом» получается
зеленый негатив, так что в конечном итоге получаются отдельные негативы трех аспектов, с которых можно
изготавливать трехцветные отпечатки любым методом, подходящим для использования с цветоделяющими
негативами. 85 Следует также понимать, что не обязательно, экспонируется ли комбинированная эмульсия
описанным способом или через пленку, при условии, что слои и фильтрующие покрытия расположены
соответствующим образом.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы 9-
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_370909.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=370909&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB370909A
[]
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Перепечатано с изменениями в соответствии с решением помощника контролера, действующего от имени
генерального контролера, от двадцатого ноября 1935 года, согласно разделу 26 Законов о патентах и
промышленных образцах 1907–1932 годов.
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявки: январь. 12, 1931. № 1051/31.
370,909 Полная спецификация слева: октябрь. 6, 1931.
Принято к публикации: 12 апреля 1932 г.
ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Усовершенствования в процессах деструктивного гидрирования высококипящих углеводородов с
образованием из них углеводородов с более низкой температурой кипения. Мы, британская компания THE
GAS LIGHT & CORE COMPANY, и (д-р) Роланд Ихолл Гриффит, подданный Великобритании, оба
проживающие по адресу: Хорсферри Роуд, 84, Вестминстер, Лондон, S.W.1, настоящим заявляем, что
сущность данного изобретения заключается в следующем: данное изобретение относится к процессам
деструктивного гидрирования высококипящих углеводородов и их производных путем обработки водородом
или водородсодержащими газами, такими как водяной газ, при повышенной температуре и давлении, с
образованием углеводородов, имеющих более низкую температуру кипения, чем температура кипения
обрабатываемого углеводорода или производного.
В число примеров высококипящих углеводородов, обработка которых рассматривается в данном
изобретении, входят каменноугольная смола, природная нефть, асфальт, битум, тяжелые масла и нефтяные
фракции, полученные из этих веществ. Углеводородным производным может быть фенольное соединение.
Известно, что присутствие в реакционной среде молибденового катализатора и его промотора способствует
протеканию реакции в деструктивных процессах гидрирования, подобных описанным выше. Известно также,
что для ускорения реакции в таких процессах можно использовать соответствующие пропорции сероводорода
наряду с молибденовым катализатором и промотором; см. британский патент № 313505.
В ходе исследования использования промотора с молибденовым катализатором в процессах деструктивного
гидрирования высококипящих углеводородов мы обнаружили, что если построить кривую активности
катализатора, где ордината этой кривой представляет активность катализатора в процентах выхода продукта
гидрирования, кипящего ниже заданной температуры, например, 180 °C, а абсца кривой представляет
атомное соотношение элемента промотора к молибдену, используемому в процессе, то такая кривая будет
иметь острый пик или пики. Наличие этих пиков указывает на то, что определенные точно определенные
соотношения промотора и катализатора дают значительно лучшие результаты по выходу продукта
гидрирования, чем соотношения в других местах кривой, а общая идея выбора и использования пикового
соотношения промотора и катализатора в деструктивных процессах гидрирования, в которых используется
молибденовый катализатор при помощи промотора, описана и заявлена в нашей заявке № 2649/30 и
родственных заявках № 60, 7639/30 и 10068/30 (серийный номер).
349,991).
Мы обнаружили, что пики на кривой активности катализатора возникают при различном соотношении
промотора также в 65 случаях, когда реакция ускоряется совместным действием молибденового
катализатора, его промотора и соответствующих пропорций сероводорода, и, кроме того, что пики возникают
в тех же положениях 70 на кривой.
Таким образом, согласно настоящему изобретению, процесс деструктивного гидрирования высококипящих
углеводородов или их производных путем обработки водородом при повышенной температуре и давлении в
присутствии молибденового катализатора, промотора k.s A0-111, OR 370,909 и сероводорода
характеризуется выбором и использованием пикового соотношения промотора к катализатору; то есть
соотношения промотора к катализатору, которое находится в пределах пика или одного из пиков кривой
активности катализатора, упомянутой выше.
Диапазон значений отношения пиковых значений по обе стороны от вершины пика можно считать
ограниченным такими значениями, при которых увеличение активности за счет использования промотора
составляет приблизительно 50% или более от максимального увеличения (в вершине пика).
В большинстве случаев кривая состоит из двух пиков, причем положение второго пика не зависит от
температуры, используемой в процессе, а также от исходного углеводородного материала, подвергаемого
обработке. Поэтому предпочтительно использовать оптимальное соотношение промотора и катализатора,
равное второму пику кривой зависимости активности катализатора от его концентрации.
В случаях, когда кривая активности катализатора содержит два пика, участок кривой, расположенный между
пиками, обычно представляет собой снижение активности; то есть использование соотношений между двумя
пиками кривой, как правило, приводит к заметному снижению активности катализатора ниже той активности,
которую катализатор имел бы при использовании в чистом виде, и, следовательно, является явно
невыгодным. Свободный сероводород должен присутствовать в критических пропорциях относительно
количества обрабатываемого исходного материала, которые обеспечивают максимальный выход продукта.
При избытке серы или сероводорода, как правило, начинаются некоторые нежелательные реакции.
Чрезмерный избыток серы или сероводорода также может привести к чрезмерной сульфидизации продукта
гидрирования. При использовании слишком малого количества сульфида его усиливающий эффект на
активность катализатора не будет реализован в полной мере, а может быть и вовсе не реализован, особенно
в случае использования в качестве катализатора металлического молибдена, кислородсодержащих
соединений или молибдена. В этой связи следует отметить, что первым эффектом серы, по-видимому,
является образование сульфида молибдена (т. е. в случае использования металлического молибдена в
процессе), и именно избыток сероводорода над серой в сочетании с молибденом способствует повышению
активности катализатора, по крайней мере, до той значительной степени, которая характерна для настоящего
изобретения. Фактическое соотношение в каждом конкретном случае зависит от природы и, в частности, от
химического состава исходного обрабатываемого материала, но легко определяется с помощью простых
предварительных испытаний.
Сероводород может вводиться в реакционную среду либо в неизмененном виде, либо образовываться
непосредственно в ней. В последнем случае элементарную серу 70 можно ввести в реакционную среду для
соединения с содержащимся в ней водородом, или же удобно смешать сероуглерод со смолой или другим
исходным материалом, подлежащим обработке; или же необходимое количество серы 75 можно получить из
самого исходного материала.
В некоторых случаях исходный материал может оказаться слишком богатым доступной серой, в этом случае
указанный материал может быть смешан с другим исходным материалом, менее богатым серой или не
содержащим серы.
Молибденовый катализатор может состоять либо из молибдена в элементарной форме, либо из
соответствующего соединения молибдена, например, молибденовой кислоты.
Аналогичным образом, промотор может находиться либо в элементарной форме, либо в форме подходящего
соединения, например, соединения кислорода или сульфида элемента 90. В этой связи следует понимать, что
выражение «промоторный элемент», используемое в данной спецификации, в случае соединения обозначает
промоторный металл или другой элемент, с которым соединены кислород, сера или тому подобное.
Было установлено, что различные элементы промотора дают удовлетворительные результаты в этом
процессе. Однако предпочтительно, чтобы в качестве промоторного элемента использовался один из более
легких металлов, щелочноземельных металлов, металлоидов или твердых неметаллических элементов (то
есть, например, один или несколько элементов этих классов, атомная масса которых меньше хрома) или их
соединений.
В частности, было установлено, что следующие элементы-промоторы дают хорошие результаты: кремний,
бор, литий, фосфор, кальций. Из этих 110 конкретных промоторов кремний, бор и фосфор представляются
наиболее подходящими.
Как уже указывалось ранее, предпочтительно использовать такое соотношение элемента-промотора к
молибдену, которое находится в пределах диапазона второго пика соотношения на кривой активности
катализатора. В случае кремния диапазон соотношения второго пика составляет приблизительно 5-18:100. В
случае бора это соотношение составляет приблизительно 7-10:100. 120 Соответствующие диапазоны
соотношения пиков для лития, фосфора и кальция составляют соответственно: 7-7,5:100, 4-4,5:100 и
7,5-7,8:100.
Далее будут описаны примеры применения изобретения.
ПРИМЕР 1.
Граммы низкотемпературной смолы, предварительно нагретой до 200 °C и практически не содержащей
сернистых соединений, из которых в условиях реакции образовался бы сероводород, нагревали в течение
одного часа в 3-литровом автоклаве с водородом при начальном давлении 110 атмосфер в присутствии 10
граммов серы и 10 граммов смеси катализатора-промотора, состоящей из молибденовой кислоты и диоксида
кремния в атомном соотношении Mo:Si 100:5,5. Продукт гидрирования содержал 19 кубических сантиметров.
воды и 130 кубических сантиметров масла, 53% которого дистиллировано при температуре ниже 180 °C.
ПРИМЕР 2.
Та же смола обрабатывалась в аналогичных условиях, но с использованием смеси катализаторов на основе
молибденовой кислоты и кремния, в которой атомное соотношение Mo:Si составляло приблизительно 100:3.
Продукт состоял из 22 кубических сантиметров воды и 140 кубических сантиметров масла, 53% которого
кипело при температуре ниже 1800 °C.
В примере 1 доля промотора находилась в оптимальной точке второго пика кривой каталитической активности
для кремниевых промоторов. В примере 2 доля промотора находилась в оптимальной точке первого пика
указанной кривой.
Тот же самый деготь снова обрабатывали в условиях, аналогичных условиям в примерах 1 и 2, но в этом
случае использовали атомы Mo:Si.
Соотношение составило 100:4,4. Это соотношение расположено на 30-м пике кривой активности катализатора
для кремния, в точке между первым и вторым пиками, а продукт гидрирования составил 147 кубических
сантиметров масла, из которых только 44% кипятили при температуре ниже 180 °C. 35 Этот результат, как
будет понятно, иллюстрирует вредное воздействие использования соотношения промотора к катализатору,
которое не находится в одном из диапазонов пиковых соотношений кривой активности катализатора. 40
ПРИМЕР 3.
Тот же низкотемпературный деготь обрабатывали в условиях, аналогичных тем, которые были получены в
предыдущих примерах, но с использованием смеси катализаторов на основе молибдена и бора, в которой
атомное соотношение Mo:B составляло 100:8,7. Продукт состоял из 160 кубических сантиметров масла, 54%
которого кипело при температуре ниже 180 °C.
Дата: 12 января 1931 года.
BOTILT, WADE & TENNANT, 1111112, Hatton Garden, London, E.C.1, дипломированные патентные
поверенные.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Усовершенствования процессов деструктивного гидрирования высококипящих углеводородов с образованием
из них углеводородов с более низкой температурой кипения. Мы, компания THE GAS LIGHT & Co:EM
COMPANY, британская компания, и (д-р) Роланд Холл Гриффит, подданный Великобритании, оба
проживающие по адресу: 84, Эорсеферри Роуд, Вестминстер, Лондон, S.W.1, настоящим заявляем о
характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к процессам деструктивного гидрирования высококипящих углеводородов и их
производных путем обработки водородом.
или водородсодержащие газы, такие как водяной газ, при повышенной температуре и давлении, с
образованием углеводородов, имеющих более низкую температуру кипения, чем температура кипения
обрабатываемого углеводорода или его производного. Подобные процессы далее будут называться
процессами описанного типа.
В число примеров высококипящих углеводородов, обработка которых рассматривается в данном
изобретении, входят каменноугольная смола, природная нефть, асфальт, битум, тяжелые масла и нефтяные
фракции, полученные из этих веществ. Углеводородным производным может быть фенольное соединение.
Известно, что он способствует реакции в деструктивных процессах гидрирования, подобных описанному,
благодаря присутствию в реакционной сфере молибденового катализатора и его промотора.
Известно также, что для ускорения реакции в таких процессах можно использовать соответствующие
пропорции сероводорода вместе с молибденовым катализатором и промотором; см. британский патент №
313505.
В ходе исследования использования промотора с молибденовым катализатором в процессах деструктивного
гидрирования высококипящих углеводородов мы обнаружили, что если построить кривую активности
катализатора, то ордината этой кривой, представляющая активность катализатора в процентах выхода
продукта гидрирования, кипящего ниже заданной температуры, например, 1800 °C,
А на оси абсцисс кривой, представляющей атомное соотношение элемента-промотора к молибдену,
используемому в процессе, такая кривая имеет острый пик или пики.
37 0,909 Наличие этих пиков указывает на то, что определенные точно заданные пропорции промотора и
катализатора дают значительно лучшие результаты по выходу продукта гидрирования, чем соотношения в
других местах кривой, а общая идея выбора и использования пикового соотношения промотора и
катализатора в деструктивных процессах гидрирования, в которых используется молибденовый катализатор
при участии промотора, описана и заявлена в нашей патентной заявке №.
349,991. Кривая, подобная той, что описана и проиллюстрирована в спецификации №.
349,991 В следующем описании и утверждениях приводится так называемая «кривая активности
катализатора, упомянутая выше».
Мы обнаружили, что пики на кривой каталитической активности возникают при различном соотношении
промотора также в случаях, когда реакция ускоряется совместным действием молибденового катализатора,
его промотора и соответствующих пропорций сероводорода, серы или вещества, образующего сероводород в
условиях реакции, и, кроме того, что пики располагаются в одних и тех же местах на кривой.
Таким образом, согласно настоящему изобретению, процесс деструктивного гидрирования высококипящих
углеводородов и их производных в присутствии молибденового катализатора, промотора, содержащего один
из более легких металлов, щелочноземельных металлов, металлоидов или твердых неметаллических
элементов, а также добавленного сероводорода, серы или вещества, образующего сероводород в условиях
реакции, характеризуется выбором и использованием соотношения промотора к молибдену, находящегося в
пределах пикового диапазона соотношения или одного из пиковых диапазонов соотношения кривой
активности катализатора, упомянутой выше, и выбором пропорции добавленного сероводорода, серы или
вещества, образующего сероводород в условиях реакции, таким образом, чтобы обеспечить оптимальный или
приблизительно оптимальный выход спирта, как показано на прилагаемой диаграмме.
Диапазон пиковых соотношений по обе стороны от вершины пика может быть принят – для целей
определения объема прилагаемых к настоящему документу заявок – ограниченным соотношениями, при
которых увеличение активности, обусловленное использованием промотора, составляет приблизительно 50%
или более от максимального увеличения (в вершине пика).
В большинстве случаев кривая состоит из двух пиков, и положение второго пика не зависит от температуры,
используемой в процессе, а также от исходного углеводородного материала, подвергаемого обработке.
Поэтому предпочтительно использовать оптимальное соотношение промотора и катализатора, равное
второму пику кривой зависимости активности катализатора от его концентрации.
В случаях, когда кривая активности катализатора содержит два пика, та часть кривой, которая лежит между
пиками, обычно представляет собой снижение активности; то есть использование соотношений между двумя
пиками кривой обычно приводит к определенному снижению активности катализатора ниже той активности,
которую катализатор имел бы, если бы он использовался отдельно, и, следовательно, является явно
невыгодным.
Содержание свободного сероводорода должно составлять 80% в критических пропорциях относительно
количества исходного обрабатываемого материала, что обеспечивает максимальный выход продукта.
[Если присутствует слишком много серы или сероводорода, то могут начаться некоторые нежелательные
реакции.] Чрезмерный избыток серы или сероводорода также может привести к чрезмерной сульфидизации
продукта гидрирования. Если использовать слишком мало сульфида, его усиливающее воздействие на
активность катализатора не будет реализовано в полной мере, а может быть, и вовсе не будет реализовано,
особенно в случае использования металлического молибдена или кислородсодержащего соединения
молибдена в качестве катализатора. В этой связи следует отметить, что первым эффектом серы,
по-видимому, является образование сульфата молибдена (т. е. в случае использования металлического
молибдена в процессе), 100 и именно избыток сероводорода над серой в сочетании с молибденом
способствует повышению активности катализатора, по крайней мере, до той замечательной степени, которая
характерна 105 для настоящего изобретения. Фактическое соотношение в каждом конкретном случае зависит
от природы и, в частности, от химического состава исходного обрабатываемого материала, но легко
определяется с помощью простых предварительных тестов.
Сероводород может вводиться в реакционную среду либо в неизмененном виде, либо образовываться
непосредственно в ней. В последнем случае элементарную серу 115 можно ввести в реакционную среду для
соединения с содержащимся в ней водородом, или же удобно смешать бисульфид углерода со смолой или
другим исходным материалом, подлежащим обработке; или же необходимое количество серы можно
получить из самого исходного материала.
Соседние файлы в папке патенты