Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_12640
.pdf
карбонильным соединением, либо карбоновое соединение может сначала конденсироваться с ароматическим
аминосоединением, а образовавшийся анилид — с карбонильным соединением.
Замыкание кольца IR может быть осуществлено в ходе той же или последующей операции 4p.
Важной особенностью изобретения является получение веществ, содержащих хинолиновое ядро, путем
конденсации анилида, замещенного или нет, но содержащего по меньшей мере одно свободное
орто-положение относительно ацидилированной аминогруппы и не содержащего никакой карбонильной
группы, кроме той, что находится в ацидильном соединении, с карбонильным соединением, содержащим
метиленовую группу, прилегающую к углеродной группе. Еще одна важная особенность изобретения
заключается в получении веществ, содержащих хинолиновое ядро, путем взятия продукта конденсации
карбонильного соединения, содержащего метиленовую группу, соседнюю с карбонильной группой, и анилида,
замещенного или нет, но содержащего по меньшей мере одно свободное орто-положение относительно
ацидилированной аминогруппы и не содержащего никакой карлонильной группы 65, кроме той, что находится
в ацидильном соединении, и подвергания такого продукта конденсации дальнейшей конденсации для
осуществления замыкания кольца.
Предложен процесс, в котором ароматический амин, ароматический альдегид и пировиноградная кислота
конденсируются вместе с образованием производных хинолина. Механизм данной реакции отличается от
механизма реакции, описанной здесь, о чем свидетельствует выделение водорода.
Механизм реакции, используемой в настоящем изобретении, может быть проиллюстрирован следующим
графическим представлением, в котором радикалы R2–R80 могут представлять собой водород или любые
подходящие заместители, такие как атомы галогена, амино-, гидроксильные или карбоксильные группы, или
органические радикалы алифатической, алициловой, ароматической или гетероциклической природы, или
комбинации вышеперечисленного, такие как ароматические аминорадикалы, цепные производные и
производные конденсированных колец. Кроме того, радикалы R, R, могут состоять из нитро- или сульфоновых
групп, а также упомянутые выше органические радикалы 90 сами могут содержать нитро- или сульфоновые
группы.
R4 N 388,087 В предпочтительном варианте изобретения анилид сначала образуется путем конденсации
ароматического аминосоединения с карбоновой кислотой известным способом. Затем этот анилид
конденсируется с карбонильным соединением. Вместо образования сначала анилида, ароматическое
аминосоединение, карбоновая кислота и карбонильное соединение могут конденсироваться одновременно.
Конденсацию можно осуществить путем смешивания соединений и выдерживания их в течение периода от
одного часа до двух дней при атмосферной температуре и давлении с добавлением или без добавления
растворителя.
При желании реакции могут также протекать при повышенных температурах и давлениях, а также в растворе,
при наличии известных дегидратирующих агентов.
Приведенные ниже примеры с 1 по 29 иллюстрируют различные методы практического применения
изобретения. Изобретение, разумеется, не ограничивается этими примерами, которые носят исключительно
иллюстративный характер.
- ПРИМЕР 1.
Для производства хинолина 93 весовые части анилина нагревают с 46 весовыми частями муравьиной кислоты
и 100 весовыми частями паральдегида. Хинолин отгоняется.
ПРИМЕР 2.
частей по весу форманилида (Бер.
15, 2443) нагревают с 50 весовыми частями паральдегида в обратном холодильнике.
В результате получается чистый хинолин, кипящий при 2360 Гс.
ПРИМЕР 3.
150 частей по весу п-форманизидида (Ber. 40, 1009), CH3. О.С6114. NHCHO (температура плавления 80 °C)
тщательно смешивают с частью по весу свежепрокаленного Ca2+, а затем нагревают при обратном кипении с
избытком ацетона. Полученный известный п-метоксилепидин кристаллизуется при испарении ацетона и
имеет температуру плавления 50-52 °C.
ПРИМЕР 4.
Параформанизидид (пример 3) нагревают с избытком пировиноградной кислоты. Продукт реакции
растворяется в спирте. Спиртовой раствор концентрируют, затем хининовую кислоту осаждают
концентрированной соляной кислотой и повторно окристаллизуют из разбавленной соляной кислоты.
ПРИМЕР 5.
Для производства 8-оксихинолина, плавящегося при 750 °C, используется 2-формаминофенол (Ber. 36, 2052),
температура плавления 1250 °C. нагревают с избытком паральдегида. Продукт кристаллизуется при
испарении альдегида и охлаждении.
ПРИМЕР 6.
N-форинил-п-фенилендиамин H2N.C6H4. NHCHO с температурой плавления 125-127 °C (Soc. 87, 931)
нагревают с избытком паральдегида. После охлаждения 6-аминохинолин кристаллизуется (температура
плавления 1140 °C). Из воды он кристаллизуется с 21I1O.
ПРИМЕР 7.
N-формил-о-фенилендиамин, H2N.C6H4. NH.CHO, полученный путем нагревания в течение двух часов
эквимолекулярных частей офенилендианмина и муравьиной кислоты, нагревают с избытком паральдегида.
После охлаждения 8-аминохинолин очищают перегонкой с использованием пара. Температура плавления 70
°C.
ПРИМЕР 8.
К 23,3 весовым частям гидрохлорида триаминобензола (1 3: 5) (М.
18, 757) Добавляют 4,6 весовых частей муравьиной кислоты (85%) при интенсивном перемешивании на
кипящей водяной бане. Моноформильное производное нагревают с избытком паральдегида при кипячении с
обратным холодильником. При хранении 5,7-диаминохинолин кристаллизуется, температура плавления
составляет 1620 °C. 90 ПРИМЕР 9.
Фенилоксаминовая кислота C61I5. XH.CO.CO2H (23 бер. 1820 г.) нагревают с избытком паральдегида. После
испарения и охлаждения хинальдиновая кислота с температурой плавления 95 156 °C кристаллизуется.
ПРИМЕР 10.
17.2 4,6 частей по весу 4-хлор-2-нитроанилина, оранжевые игольчатые кристаллы с температурой плавления
1150 °C (J. 1875, 351), расплавляют со 100 4,6 частями по весу муравьиной кислоты.
4-хлор-2-нитроформанилид, представляющий собой желтое кристаллическое вещество, нагревают с
избытком паральдегида. После охлаждения 6-хлор-8-нитрохинолин кристаллизуется в виде игольчатых
кристаллов при температуре плавления 1580 °C.
ПРИМЕР 11.
м-Нитро-п-формаминофенол, полученный из м-нитро-п-аминофенола и муравьиной кислоты по той же
процедуре, что и 110, описанная для ацетильного производного мнитро-о-аминофенола (Бер. 27, 195),
нагревают с избытком паральдегида в обратном холодильнике. 6-Окси-8-нитрохинолин выделяется при
охлаждении после испарения альдегида.
ПРИМЕР 12.
16.8 весовых частей метилового эфира 3-нитро-4-аминофенола (3-нитро-4-аминоанизола) (Ber. 29, 2595;
Аннал. 292,249) 120 нагревают с 4,6 весовыми частями муравьиной кислоты. В результате образуется
п-метоксионитроформанилид — темно-красная, очень гигроскопичная масса. При нагревании с избытком
паральдегида образуется 6-метокси-8-нитрохинолин 125, кристаллизующийся из спирта в виде игольчатых
кристаллов с температурой плавления 1600 °C.
ПРИМЕР 13.
п-Метокси-о-нитроформанилид (пример 12) после тщательной сушки тщательно смешивают с собственным
весом свежепрокаленного CaCl2 и в течение нескольких часов кипятят с избытком ацетона при более высокой
температуре кипения с обратным холодильником. Образовавшийся твердый белый продукт реакции
растворяется в разбавленном спирте и отделяется от раствора в виде кристаллов, которые не плавятся при
2500 °C; этот кристалл, как и все лепидины, легко конденсируется с карбонильными соединениями.
Пример 14.
п-Млетокси-о-нитроформанилид (пример 12) после тщательной сушки нагревают с избытком
пировиноградной кислоты. Выделяющаяся 6-метокси-8-нитрохинолин-4-карбоновая кислота разлагается при
170 °C.
ПРИМЕР 1.
Бензанилид CJ15. NHCOCH с температурой плавления 1630 °C (Annal. 208, 291) нагревают с избытком
пировиноградной кислоты, чтобы избежать образования диазинов. Были выделены игольчатые кристаллы
2-фенилхинолин-4-карбоновой кислоты, температура плавления которых после очистки с помощью натриевой
соли составляет 212 °C.
ПРИМЕР 16.
Бензпаратолуидид (Аннал. 208, 310) Глава 5. C6114. NHCO6H с температурой плавления 1570 °C
нагревают с избытком фениловой кислоты. 6-метил-2-фенил-хинолин-4-карбоновая кислота выделяется и
после очистки с помощью натриевой соли имеет температуру плавления 216 °C. Этиловый эфир легко
образуется известным способом с использованием спирта и HCl и имеет температуру плавления 750 °C. Тот
же эфир образуется прямой конденсацией бензпаратолуидида с этиловым эфиром пировиноградной кислоты
(Bi.
(3) 13, 477).
ExA&mPLE 17.
Равномолекулярные количества анилина и пиперониловой кислоты, которую очень легко получить известным
способом из сафрола (Бер. 23, 1160), тщательно смешивают и нагревают. При выделении воды образуется
пиперониланилид, который затем нагревают с избытком пировиноградной кислоты. При охлаждении
выделяется 2-пиперонилхинолин-4-карбоновая кислота, которая легко подвергается этерификации известным
способом с помощью метилового спирта и соляной кислоты до метилового эфира, плавящегося при 1350 °C.
CO-OCHs o A/ CH2 I\/ \7K<-->_oKs' ПРИМЕР 18.
5a 17 весовых частей 4-оксибензол-1,3-дикарбоновой кислоты, т.е. 4-оксиизофталевой кислоты, с
температурой плавления 3100 °C.
(который очень легко получить из 3 моль.
фенат натрия и 1 моль фената калия с CO при температуре 120-160 °C. J.pr.
(2)
. 15, 305) аналогично салициловому синтезу) растворяют в кипящем спирте и медленно, при перемешивании и
постоянном нагреве в обратном холодильнике, добавляют 9,3 весовых частей анилина.
Полученный анилид непосредственно нагревают с избытком пировиноградной кислоты.
2-(п-оксв-мкарбоксифенил)-хинолин-4-карбоновая кислота, плавящаяся при 2810 °C, выделяется после
очистки с помощью ее натриевой соли.
COOH COOH + IJ < >OH EXAM3iPLE 19.
Бензанилид, C,6H5. NH.CO.C6H., плавящийся при 1630 °C (Annal. 208, 291), нагревают с избытком
паральдегида. При охлаждении 2-фенилхинолин кристаллизуется, плавясь при 830 °C. 2-фенилхинолин, или
флавин, является азотным аналогом флавена, исходного вещества антоэванидинов, природного красителя
некоторых цветов.
ПРИМЕР 20.
Бензанилид (пример 15) нагревают с ацетоном. При охлаждении флаволина выделяется
2-фенил-4-метилхинолин, плавящийся при температуре 640-65 °C.
ПРИМЕР 21.
4
.65
Части анилина по весу нагревают с 6,85 частями антраниловой кислоты по весу (90 частей). Полученный
анилид нагревают с избытком паральдегида, и после испарения альдегида выделяется красный продукт,
состоящий в основном из 2-о-аминофенилхинолиния. 9.5 ПРИМЕР 22.
4.65 Части анилина по весу смешивают с 6,85 частями антраниловой кислоты по весу. Полученный анилид
нагревают с избытком ацетона. Изофлаванил-100 линия, 4-метил-2-(орто-амино)-фенилхинолин (Ber. 26,
1353) выделяется после испарения ацетона.
ПРИМЕР 23.
4.64 105 частей по весу анилина нагревают с 8,5 частями по весу галловой кислоты. Полученный белый
анилид нагревают с избытком ацетона и CaCl2; после испарения ацетона выделяется
4-метил-2-галлилхинолин. 110 ПРИМЕР 24.
8.5 Часть галловой кислоты по весу нагревают с PC1, а хлорид конденсируют с 7,05 частями по весу
3,4,5-триоксианилина, получаемого восстановлением из 3,4,5-триоксианилина (аминофенил)-хинолина,
нагревают при 1600 °C с 8,5 частями по весу галловой кислоты, и этот продукт реакции нагревают с избытком
ацетона и после охлаждения осаждают водой.
ПРИМЕР 27.
Хинолиновое ядро можно конденсировать стрептографическим методом: 4,65 весовых частей анилина
нагревают с 6,85 весовыми частями антраниловой кислоты, а полученный анилид нагревают с избытком
паральдегида. При нагревании красного 2-(21-амино)фенилхинолина с 6,85 масс. антраниловой кислоты до
1600 °C образуется красная масса, которая при нагревании с избытком паральдегида дает коричневый
продукт.
При нагревании этого продукта с 8,5 частями галловой кислоты по весу, а затем, после охлаждения, с
избытком паральдегида, образуется твердый коричневый продукт, который после растворения в соляной
кислоте дает коричневый порошок.
(Пн. 1, 884), но лучше из галловой кислоты по реакции Гофмана. При нагревании этого анилида с избытком
ацетона и OCl после испарения ацетона получают 4-метил-5:6:7-тригидрокси2(31
41:51-тригидроксифенил)-хинолин.
ПРИМЕР 25.
8.65 6,85 частей по весу сульфаниловой кислоты нагревают с 6,85 частями по весу антраниловой кислоты.
Полученный белый анилид растворяют в паральдегиде и нагревают. При охлаждении, после испарения
альдегида, добавляют воду, и выделяется 2-аминофенилхинолин-6-сульфоновая кислота.
ПРИМЕР 26.
8.65 Часть сульфаниловой кислоты по весу нагревают с 6,85 частями антраниловой кислоты по весу, а анилид
нагревают с избытком ацетона и CaCl2. Продукт реакции, 4-метил-6-сульфо-2-(21 I N Пример 28.
4-Аминофенилоксаминовая кислота (Бер. 36, 413), H12N.0614NH.CO.CO2, смешивают с избытком
паральдегида и нагревают до 860 °C. Затем альдегид выпаривают. Если продукт реакции,
6-аминохинолин-2-карбоновая кислота, нагреть до 1200 °C, при этом выделяется CO2 и образуется
6-аминохинолин.
ExA:PLE 29.
Оксанилид, оксалиновый дианилид, температура плавления 2450 0. (Аннал. 142, 122) CAH3. NH.CO.CO.NH.
C6H15 нагревают в спирте с избытком гликолевой кислоты. Белая соль становится зеленой и отделяется от
спиртового раствора в виде желто-зеленого соединения 3:31:диокси4:41-диэтокси-2:21-дихинолил.
Приведенные ниже примеры с 30 по 42 иллюстрируют некоторые методы, с помощью которых из производных
хинолина, производство которых описано в некоторых из предыдущих примеров, могут быть получены
дополнительные полезные продукты.
Однако никаких претензий на методы изготовления, описанные в примерах с 30 по 42, не предъявляется.
ПРИМЕР 30.
Метильная группа п-метоксиОХС-лепидина, образованного в Примере 3, легко соединяется с карбонильной
группой. Раствор, содержащий 5,8 весовых частей ацетона, 9,9 весовых частей симметричного этиленхлорида
(дихлорэтана) и 10,1 весовых частей диэтиламина, обрабатывают некоторым количеством AI013 и нагревают.
При выделении соляной кислоты происходит конденсация, в результате чего в организме образуется
гидроксид водорода (H). CO.112. C112.0H2. N.(012013.)2 - бесцветная жидкость, кипящая при 83-85 °C под
давлением 15 мм рт. ст., которая очищается от АИК13 путем многократной фильтрации и от неизмененных
следов исходных веществ путем легкого нагревания. Тот же аминокетон получают нагреванием ацетата
кальция с кальциевой солью известной 4-диэтиламиномасляной кислоты (Comptes rendus, 158, 1579). При
тщательном смешивании и нагревании равных по весу частей этого основания, п-метоксилепидина и
свежевоспламененного CaCl2 происходит конденсация. Этот продукт растворяют в горячей воде и
фильтруют. При охлаждении белые пластинки отделяются и плавятся при температуре 780 °C.
Структурная формула соединения: 95<> CH3 C- / ICH2CH3 NC 2-CH =C-CH,7-CH2--CH27-N<O H 388,087 -5
ПРИМЕР 31.
Образовавшийся в примере 8-оксихинолин может известным образом быть превращен путем
сульфонирования и иодирования в соединение 5.
сульфо-7-йодо-8-оксихинолин.
ПРИМЕР 32.
Полученный в Примере 10 6-хлор-8-нитрохинолин может быть известным способом ре.
превращен в 6-хлор-8-аминохинолин (J.pr.
(2), 49, 368). Для получения данного объекта 6-хлор-8-нитрохинолин растворяют в концентрированной
соляной кислоте при охлаждении, и к нему добавляют эквивалентное количество SnCl2. Двойная соль
хлорида олова(IV) с температурой плавления 284 °C.
разделяется. Эту соль добавляют в избыток NaOH, и 6-хлор-8-аминохинолин легко отгоняют паром. Очищают
кристаллизацией из спирта, из которого он отделяется в виде игольчатых кристаллов с температурой
плавления 73 °C. Для конденсации 6-хлор-8-аминохинолина с аминокетоном, описанным и использованным в
примере 30, 17,8 весовых частей производного хинолина нагревают на водяной бане с 15,7 весовыми частями
аминокетона, который предварительно был превращен в соответствующий ацеталь путем реакции равных
весовых частей аминокетона, ортоформилового эфира и спирта друг с другом в присутствии следов H2SO4.
Полученный кетонанилид восстанавливают, перемешивая его с избытком NaOH, добавляя 20 весовых частей
цинкового порошка и продолжая перемешивание в течение примерно 35 часов при температуре около 60 °C.
Полученный алкиланилид после нейтрализации растворяют в эфире, из которого он отделяется при
испарении.
Для производства метилового эфира 40 этот хлорхинолин обрабатывается метилатом натрия известным
способом. Полученный 6-метокси-8-(1-диэтиламино-4-метилбутил)-аминохинолин, <K->N CH>_O
i-CH2-CH2-CH 2-N(C2H5)2 CH30 H 1H3, представляет собой желтое масло, кипятящееся при 1900 °C под
давлением 2 мм рт. ст. Гидрохлорид имеет красноватый цвет и легко растворяется в воде. Соль серной
кислоты имеет желтый цвет, нерастворима в 150% воде, легко растворима в спирте и разлагается при 1500
°C.
ПРИМЕР 33.
Полученный в Примере 11 6-окси-8-нитрохинолин легко восстанавливается известным способом с помощью
SnCl2 до 6-окси-8-аминохинолина (Бер. 21, 2255), который кристаллизуется в виде игольчатых кристаллов с
температурой плавления 1850 °C.
ПРИМЕР 34.
При нитровании флаволина известным способом (Бер. 16, 68) (Пример 20) получают 41-нитрофлаволин,
обладающий сильным мускусным запахом. При восстановлении образуется
4-метил-2(пара-амино)-фенилхинолин, плавящийся при 97 °C.
ПРИМЕР 35.
Полученный в Примере 21 твердый красный продукт реакции растворяют в 15 весовых частях соляной
кислоты (тв. ед.). 1.190) и при охлаждении и перемешивании смешать с 3,5 весовыми частями нитрита натрия.
Добавляют раствор, состоящий из 6 весовых частей диметиланилина в соляной кислоте. При
подщелачивании раствора выделяется красное азодистое вещество, имеющее формулу NUN_< >_N(CH- Y2 -
--- N=NC _ ПРИМЕР 36. Образуется производное триарилметана.
При нагревании полученного в Примере 22 продукта реакции растворяют в воде с 15 масс. соляной кислоты,
10,4 масс. антрахинона и (удельная плотность). 1.190), раствор, состоящий из 3,5 частей на 20 частей по весу
свежепрокаленного нитрита натрия в воде, добавляют CaCl2, конденсацию осуществляют до получения ди-
при перемешивании и охлаждении. Раствор производного арилметана. Нагревая 6 весовых частей
диметиланилина в продукте с 6 весовыми частями ди-, разбавленную соляную кислоту смешивают с избытком
метиланилина и нитробензола, получая раствор. При щелочной обработке раствора 388,087 388,087 7
выделяется желтый краситель, представляющий собой флавин, антрахинон, триарилметан и
аминоазопроизводное.
tIJ HSaO\ / l__ 3NAc N =N-<->-N(CH.), 4-метил-2-галлилхинолин антрахинон и диметиланилин. ПРИМЕР, 37.
Полученный в Примере 23 продукт, как описано в Примере 36, конденсируется с фиолетовым красителем OH
FXAipPLE 38.
Продукт Примера 24 конденсируется с антрахиноном и диметиланилином по той же процедуре, что и в
Примере 36, в коричневый краситель: H3C/ l OH I EO/\/\ OH II X</OH N OH ПРИМЕР 39.
Продукт из Примера 25 растворяют в 30 весовых частях соляной кислоты (плотность). 1.190), затем при
охлаждении и перемешивании добавляют 4 весовые части нитрита натрия 8 388,087, и этот раствор
смешивают с раствором 6 весовых частей диметиланилина в соляной кислоте. Выделяется коричневый
краситель, имеющий формулу HSO3AM < N =N-K>_N(CHa)2. ПРИМЕР 40.
Продукт из Примера 26 конденсируют с 20,8 весовыми частями антрахинона и 12 весовыми частями
диметиланилина, следуя той же процедуре, что описана в примере 36, до черного красителя - / H3C/ _ C \/
SO3H/ / \// - _ 0 / '\/ I! -c -EXATIPLE 41.
6-аминохинолин-2-карбоновая кислота, полученная в примере 28, нагревается и помещается на водяную
баню на 1 час. Охлаждение 10 частей серной кислоты и продукта реакции — ПА-амино-хино-антрахинона,
смешанного с эквимолекулярной частью хинхинона, хинолинового аналога альдегидной кислоты (Пример 9),
растворенного в 10 частях амино-антрахинона 0 II N H2XNACIA. После охлаждения реакционную смесь
разбавляют водой, а соль серной кислоты отфильтровывают. При нагревании этого продукта с серной
кислотой при 150 °C образуется сульфопродукт, который при плавлении с KOH дает соответствующее
гидроксильное тело.
При плавлении этого продукта с KOH при температуре 2500 °C в течение получаса, растворении в воде до
образования коричневого кубового красителя и окислении хромовой кислотой образуется зеленый кубовый
краситель.
Аналог индантренового синего, вероятно, азин.
ЭКЗАМЕН 42.
Продукт реакции из Примера 29 растворяют в соляной кислоте, фильтруют и подщелачивают, нагревают с
разбавленным NaOH, после чего удаляют спирт. В смеси 388087 происходит конденсация с карбонильным
соединением, содержащим метиленовую группу, соседнюю с карбонильной группой.
3. Способ, как указано в пунктах 1 или 2, в котором заключительная стадия конденсации, включающая
замыкание кольца, осуществляется в отдельной операции.
4. Способ получения веществ, содержащих хинолиновое ядро, при котором продукт конденсации
карбонильного соединения, содержащего метиленовую группу, соседнюю с карбонильной группой, и анилида,
замещенного или нет, но содержащего по меньшей мере одно свободное орто-положение относительно
ацидилированной аминогруппы и не содержащего никакой карбонильной группы, кроме той, что находится в
ацидильном соединении, подвергается дальнейшей конденсации для осуществления замыкания кольца.
5.
Способ по пунктам 1-4, в котором конденсация осуществляется в растворе и в присутствии дегидратирующего
агента.
6.
Способ получения веществ, содержащих хинолиновое ядро, в основном описанный и со ссылкой на
прилагаемые примеры с 1 по 29.
7.
Вещества, содержащие хинолиновое ядро, полученные или произведенные описанными и заявленными
способами, или их очевидные химические эквиваленты.
Дата: 24 мая 1932 года.
W. P. THOMPSON & Co., Черч-стрит, 12, Ливерпуль, дипломированные и зарегистрированные патентные
поверенные.
При добавлении в эту желтую ванну 3% хромата калия и уксусной кислоты образуется зеленый краситель —
хинолиновый аналог индиго, имеющий формулу: 0 0 I/\/\D SC)/\ X\/ \/\/ X E H H. Теперь, подробно описав и
определив природу моего изобретения и способ его осуществления, как мне сообщил мой зарубежный
корреспондент, я заявляю, что
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_388088.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=388088&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB388088A
[]
Р5 -
ПАТЕНТ --SPI PE'A1rO L Дата проведения конференции (Голландия): сентябрь. 72, 1930. 3 88 o 88 Дата
подачи заявки (в Соединенном Королевстве): август. 25, 1931, № 23,938/31.
Завершено: февраль. 23, 1933.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Электрохимические лампы накаливания или разрядные трубки, в которых резистор подключен параллельно
лампе Т5.
Мы, компания N. V. Pi-iiLips' GLOEILAMPENFABRIEKEN, общество с ограниченной ответственностью,
организованное и учрежденное в соответствии с законодательством Королевства Нидерландов, с
юридическим адресом и офисом по адресу: EmmasLngei 13D, Эйндховен, провинция Северный Брабант,
Королевство Нидерландов, настоящим заявляем о характере данного изобретения и способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к электрической лампе накаливания или разрядной трубке, расположенной
параллельно нити накаливания. При рабочем напряжении лампы указанное сопротивление не пропускает ток,
но в случае обрыва или перегорания нити накаливания (>20) из-за более высокого напряжения на лампе, чем
то, которое возникает, оно становится электрическим проводником, тем самым замыкая накоротко оба
питающих проводника или вводя в цепь элемент сопротивления, эквивалентный элементу сопротивления
лампы.
Эти лампы используются для освещения улиц, каналов, трамваев и поездов, для подсветки, например,
рождественских елок, и вообще в тех случаях, когда целесообразно соединять ряд ламп последовательно.
Если одна из этих ламп выходит из строя, например, из-за обрыва нити накаливания, то полное
последовательное напряжение подается на резистор 3S, подключенный параллельно неисправной лампе.
Таким образом, лампа закорачивается или заменяется эквивалентным резистором, что предотвращает
выключение всего ряда ламп.
Для использования в качестве резистора, подключенного параллельно нити накаливания, уже были
предложены различные материалы.
Эти материалы, безусловно, обладают необходимым свойством полностью или почти полностью
предотвращать прохождение тока при рабочем напряжении лампы и в случае разрыва или перегорания нити
накаливания становиться проводящими из-за более высокого напряжения, но, с другой стороны, они
обладают свойствами, которые создают трудности на практике.
Было предложено, например, использовать порошкообразные материалы, такие как FeO, Pbs, FeS и
металлические порошки.
Напряжение пробоя таких порошков 5 зависит от степени их плотности, в которой они хранятся в стержне
лампы. Эта зависимость сопровождается определенной чувствительностью к ударам, что влияет на
компактность, поэтому получить постоянное значение напряжения пробоя сложно. Кроме того, существуют и
другие причины, по которым при использовании таких порошков компенсируется постоянное напряжение
пробоя. Фактически, эти порошки чувствительны к адсорбции паров, что влияет на значение напряжения
пробоя, а поскольку при закрытии колпачков ламп всегда выделяется некоторое количество паров, следует
понимать, что значение напряжения пробоя после закрытия колпачков трудно контролировать.
При использовании рассматриваемых порошков в лампах, питаемых постоянным током, оказывается, что со
временем они иногда становятся проводящими, что, конечно же, влияет на напряжение пробоя, в то время как
нить накаливания недостаточно питается. Вероятно, это явление вызвано электролизом материала.
Наконец, при использовании указанных порошков SC трудно вызвать их пробой при напряжениях, значение
которых постоянно и находится в диапазоне от 20 до 100 вольт, причем последнее значение характерно как
для постоянного, так и для переменного тока. Обычно значение 8, при котором напряжение пробоя указанных
материалов превышает 110 вольт, как для постоянного, так и для переменного тока.
Другой резистивный материал, предложенный для этой цели, oCG, представляет собой полоску, покрытую
слоем Al0O, за счет которого короткое замыкание осуществляется при перегорании или выгорании нити
накала. Также в этом случае сложно получить слой с напряжением пробоя Aa менее 110 вольт, поскольку в
этом случае толщина слоя A103 должна быть выбрана таким образом, чтобы даже незначительная разница в
толщине слоя оказывала большое влияние на значение напряжения пробоя l0e:a, а кроме того, тонкий слой
обладает низкой механической прочностью, что приводит к непостоянным напряжениям пробоя. Трудности,
возникающие при использовании A10, также актуальны для напряжений пробоя lOi выше 110 вольт.
рис 4s (M 388,G'SS Настоящее изобретение o'i---iites 1he drav-'L.a(tis referred to Accordin.. to the in-entior. the
resistance material u)risi.,ts of a ninlerial of the C-Olilinon general a a 3- earls nietal, or -a riLi--t-are ache y 01 rue
PIL.All or a and 'J ', u_ L. i e u 1 0 lia a -,.-alue 1- e t -..-c- -n Such ma -ifil iiig b a t ii n - Q; t e ii 'bronze.
Але 71--1-ue of the e de-rends on the oi t711. angels, i'lle- choice- for 'M aii('t the n,ice 1 The (A the hilonze to 'he Abi
lity 1 a]3realrd,)--;n oc-urs a -tcDAoi-1 is al:,en,#i-.- con a this constitutes more, va i iilnilv Ale aj- L)-,- flie clifi'c-reilee
sir! t'l,,e thic]--rte.z o' the '-,--er (1,:, i -I o, 11 or i G ---fiect the -,-llie of t' o', 1125 F ii r th e r_e ieiist,)ri't 1.o-h irony-,,, a
d -Lror-,i e E to T, a p nc.
ef fl- Ae applied to wir.s or n' one rif A,. "F для 1,Y S 1-011-1 the '.-.rcpze],--.-er. r d flipJ IT i 11 C-1,111 0 T C-, -i- c p
or on to.,Itconsidered 1---; 1 t, y e T o i jc,-in-ste.a bronze U3okained. Для этого a -t-,,2e или 7trip icing -",e
'thiol-L,-11 a iiiel t. Bv this callc- --- 11 is Tirou. d a r-Metion occurs which in all Le repr-ent-ted f ol l,, -7, s encl the Mter
is oil tie or strip.
Anot'iipr meth.9d consists in flie luiipsten vire or strip a. a ln tbe elee'rlov,.is of leliliQstv'tn- Ine'll. В этом случае
реакция принимает место, где уравнение выглядит следующим образом: TY-a + 21-a. Этот метод также может
быть использован в сочетании с методом, упомянутым ранее.
При использовании указанного метода оставшаяся неконвертированная соль при желании может быть
восстановлена для образования бронзового армирующего материала, например, с помощью
гидротермической обработки. Fi-ir'lieviilore, good faults 65 niaV],co colineaned LY tissue to a titnls'en ivire or strip
nd suLsequenily reducein- the saine io the required e inall rial, tor ex"lllj)le, with the bid of In tLe latter 111e1Lod 70 a
-, 1 dl f-rj- the in strove 111C;.!,0rzeill', 1l--oe oil a -,tl otlici. llian ii a Coppel: wire, ,;ire or iron iii-1,el wle L. 75 a metal lo
tit-tInoly, 3 ri 'doll -,Kill a 3 for tile 80 Indleed, fail,,-,. a core a ductile 8 bite a a ap 10 act-',of 1,12 T11,2ff- of Re ? :.v
's-av a l- nf -,ii Ji D the:c-ill 4 fit(! - 'ul i- cunDealt -',e 2 tLe J. and IMS 0,1 tlic Inill-n 13, F],_-, 1 S Evils the corner
-Basin i, in the e,)rrer Airs" 110 A.e 'ilr,5iize nu y e c to 1.he leadh ivire. -1 the trill the of -,Able4 if ill:, filaillent re.-JC.
115 -1 и.5 Alter caters,.. of c(iistrIf-.tioil of Tr TFi,_.. 4 a e.',exi io ateiii-a pincl)- 11 -'-lit -which the leading-in wires 12
an (1 Hi are sealed.
120 Кроме того, loill) coijtaiii является филантентом 14 и представляет собой cenie--ntf, (1 к завинчивающейся
крышке 1.5), к которой подключен fl-le leaclin,..-;n провод 1.']. Провод A покрыт резистивным слоем из бронзы.
125 Никелевая полоска 16 соединяет вводные провода 12 и 13 и подключена параллельно нити накала 14.
На фиг. 5 показано, как никелевая полоска n 388,088 16 контактирует с вводным проводом 12 и со слоем
бронзового резистивного материала 17 вводного провода 13 лампы, показанной на фиг. 4. Вводной провод 13
может, по меньшей мере частично, состоять из вольфрама, меди или никеля.
Вместо вольфрама можно использовать также молибденовую проволоку, на которую нанесено вольфрамовое
покрытие, и которая легче гнется без риска поломки, чем чистая вольфрамовая проволока, поскольку
молибденовый сердечник способен выдерживать изгиб.
При желании конструкция электрического соединения между вводным проводом 13 и винтовой крышкой 15
может быть выполнена таким образом, чтобы ток, потребляемый нитью накаливания лампы, не проходил
через ту часть провода 13, которая содержит контактную точку 16, 17, покрытую бронзовым резистивным
материалом, например, путем замыкания контактной точки проводящим проводом или путем соединения
провода от винтовой крышки с точкой на проводе 13 выше контактной точки, а не ниже. В любом случае ток к
нити накала не проходит через провод, образующий контактную точку, но при обрыве нити накала на
контактной точке возникает падение напряжения, и срабатывает устройство короткого замыкания.
Так называемая синяя вольфрамовая бронза, предположительно имеющая состав Na2W0, толщиной 40-60
мкм, по-видимому, особенно подходит для получения напряжения пробоя в диапазоне от 20 до 100 вольт для
постоянного или переменного тока. Обращается внимание на то, что слой Al2Q, соответствующий этому
напряжению пробоя, настолько тонкий, что его практически невозможно увидеть невооруженным глазом.
Хотя представители народа эве не желают быть связанными определенными научными представлениями,
можно заметить, что, как правило, значение напряжения пробоя увеличивается по мере того, как бронзовый
материал становится более кислотным, а также с толщиной бронзового слоя.
Главное заключается в том, что напряжения пробоя 50 Ом этих бронзовых материалов более стабильны, чем
у ранее использовавшихся резистивных материалов, проводимость которых зависит от напряжения.
На фиг. 6 показано сопротивление 18 согласно изобретению, в котором металлическая полоска 21 покрыта
резистивными слоями 19 и 20 из вольфрамовой бронзы. Путем зажима между двумя полюсами такое
сопротивление может быть введено в цепь.
На рис. 7 показаны варианты конструкций, в которых резистор соединен параллельно нити накаливания
электрической лампы и расположен в патроне на внешней стороне колпачка лампы. Рис. 7 — вид сбоку, рис.
8 На рис. 9 показан вид снизу, а на рис. 9 — детальный вид сбоку.
Соседние файлы в папке патенты