Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_11892
.pdf
Обращаясь к чертежам, на рисунке 1а показана центральная колонна с вращающимся рычагом,
установленным на ней, и погружными ваннами, расположенными по кругу вокруг нее. Каждый рычаг c
вращающегося элемента несет на своем свободном конце, который выступает до ванн b, вертикальный вал 1,
который может подниматься и опускаться и снабжен приводным двигателем e. На нижнем конце каждого вала
d 1 установлено зажимное устройство для объекта, на рисунке 2а.
Обозначения: центральная колонна, шарнир, вращающаяся арка, установленная на ней, и стационарная
ванна, содержащая металл для литья. Обозначения: f обозначает рельсы, изогнутые таким образом, чтобы
волнообразно двигаться в горизонтальном направлении, а q обозначает каретку, снабженную роликами h,
которые движутся по рельсам. Каретка имеет вертикальный вал d, который может приводиться в движение
двигателем a, и устройство крепления или зажима для объекта, которое закреплено на нижнем свободном
конце вала d. В этом случае зажимное устройство состоит из элемента i, который 1 снабжен на своем верхнем
конце отверстием, благодаря чему он установлен на свободном конце вала d, который имеет резьбу с
помощью крепежной гайки. Элемент i имеет внутреннюю резьбу, в которую ввинчивается объект k, который на
небольшом участке своего опрокидывающего края снабжен внешней резьбой. Объект k имеет отверстие i в
дно) для входа жидкости в ванну, например, расплавленного подшипникового металла. Футеровка, которая
должна быть нанесена на внутреннюю поверхность объекта, обозначена пунктирными линиями рядом с
обозначением k', а ее толщина определяется размером отверстия в дне. Соединительный элемент ni,
который одним концом удерживается на шарнире -7 рычага c, а другим концом соединен с кареткой g
посредством паза, в который направляется шарнир o каретки. При вращении рычага вокруг колонны a он
перемещает каретку y вместе с двигателем e, валом d', зажимным устройством и объектом по продольно
волнистым направляющим, и таким образом вызывает автоматическое погружение объекта в ванны,
расположенные по кругу вокруг колонны, и его извлечение из них.
На рисунке 3 буква a снова обозначает центральную колонну и рычаг, который в данном случае не вращается,
а перемещается только вверх и вниз с помощью маховика r через зубчатое колесо и рейку. Рычаг c служит
держателем вертикального вала d, который может приводиться в движение двигателем e и снабжен
зажимным устройством для объекта k. В данном случае зажим d'-vs P состоит из двух пластин i и il, нижняя из
которых il съемно прикреплена к свободному концу вала d и также снабжена отверстиями S для ввода
жидкости в ванну, например, жидкости, не содержащей металла, в фактическую емкость, на которую она
будет отлита. Верхняя пластина i снабжена подходящим удерживающим устройством t и перемещается по
валу ci 7 и регулируется относительно нижней пластины il. Затем объект зажимается между двумя пластинами
i и il путем предварительного снятия пластины i 7 и вставки (r) объект над валом (7), пластина i 7 затем
закрепляется на свободном конце вала, объект помещается на нее, а верхняя пластина i прижимается к
объекту и фиксируется с помощью зажимного рычага. Облицовка T, которую необходимо отлить на
внутренней стороне объекта, снова обозначена пунктирными линиями по ссылке.
K 1, и его толщина в данном случае снова определяется положением отверстий S, пока нижняя часть
пластины не будет... На рисунке 6 показана литейная ванна, которая в данном случае снабжена колесами или
роликами и перемещается по направляющим, когда рычаг c,o или колонна a подняты, а зажимное устройство
поднято и извлечено из ванны. При таком расположении ванны, которые расположены по кругу или
последовательно на направляющей любой другой подходящей формы, могут последовательно перемещаться
ниже фактического зажимного устройства, когда оно находится в поднятом положении. На рисунке 4 b
показана литейная ванна. Зажимное устройство i предназначено для объекта k, в данном случае имеет
несколько иную конструкцию, и перемещение верхней крепежной пластины i осуществляется с помощью
маховика, который снабжен внутренней резьбой и установлен на полом валу, имеющем соответствующую
внешнюю резьбу в полом валу. «В нем имеется аксиально перемещаемый второй полый вал, и, наконец, в
последнем расположен вал (7), на свободном конце которого находится нижняя пластина Ti запорного
устройства. На нижнем конце полого вала закреплен сердечник xa, который может подниматься и опускаться
независимо от вала (7) и, следовательно, может использоваться для герметизации и закрытия входных
отверстий S в нижней крепежной пластине. Все три вала (7, 1', т.е.) соединены между собой, например, с
помощью шпонки или штифта. В устройстве, изображенном на рис. 1 (рис. 4), не предусмотрено средств для
вращения объекта. Толщина слоя металла, который находится на месте, определяется размерами
сердечника x.»
В связи с подробным описанием и установлением природы нашего изобретения и способа его осуществления,
мы заявляем, что это соответствует тому, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_401534.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=401534&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB401534A
[]
Второе издание
ИЗМЕНЕННАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Перепечатано с изменениями в соответствии с решением помощника контролера, исполняющего обязанности
генерального контролера, от девятого августа 1935 года, согласно разделу 26 Законов о патентах и
промышленных образцах 1907–1932 годов.
СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (США): 4 февраля 1932 года.
Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 4 февраля 1933 г.
Техническое задание принято: 16 ноября 1933 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Влагоотводящая композиция.
Мы, компания HERCULES POWDER COMPANY, корпорация, зарегистрированная в соответствии с
законодательством штата Делавэр, одного из Соединенных Штатов Америки, расположенная по адресу: 900,
Mark-et Street, City of Wilmington, State of Delaware, United States of America, производители, правопреемники
FR:ED KELLER SHANKW Ei LER, гражданина Соединенных Штатов Америки, расположенного по адресу: 105,
Lincoln Avenue, Tuxedo Park, Newport, County of New Castle, State of Delaware, United States of America, химик,
настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления, которые будут
подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к влагостойкому составу.
Данный состав может использоваться в целом для защиты от влаги, но особенно выгодно он подойдет для
защиты от влаги листов или других видов бумаги, регенерированной целлюлозы, таких как целлофан и т. д.
Состав включает в себя, по существу, хлорированный каучук и воск, например, парафин, карнаубский воск,
монтановый воск и т. д. Состав может включать, по желанию, другие ингредиенты, например, пластификатор,
такой как дибутилфталат, трикрезилфосфат, льняное масло и т. д., и/или камедь или смолу, такую как
сложные эфиры каучука, фенолформальдегидные смолы, копал и т. д., пигмент.
В состав композиции может входить хлорированный каучук в виде сырого хлорированного каучука или
хлорированного вулканизированного каучука, и хотя желательно, чтобы содержание хлора в нем превышало
примерно 67 %, можно использовать каучук с любым существенным содержанием хлора.
Хлорированный каучук, как сырой, так и вулканизированный, может быть получен из любого источника или
произведен любым подходящим способом. Цена: 401 534 долл. США, № 3503133.
Таким образом, например, хлорированный каучук (45) может быть получен из вулканизированного каучука
путем кипячения каучука с едким веществом для удаления свободной серы, промывания практически без
щелочи и нейтрализации любых остаточных веществ. Очищенный таким образом каучук (50) может быть
хлорирован путем его суспендирования, например, в четыреххлористом углероде или другой подходящей
жидкости, в которой конечный продукт будет растворим и которая не будет подвержена воздействию хлора
(55), и пропускания газообразного хлора в жидкость.
Опять же, подходящий хлорированный каучук может быть получен путем помещения невулканизированного
каучука в жидкость, которая является хорошим растворителем как для него, так и для хлорированного
каучука, 60 например, четыреххлористый углерод, а затем хлорирования газообразным хлором. Другие
способы получения подходящего хлорированного каучука описаны, например, в британском патенте №
127481 65. Разумеется, следует понимать, что подходящий хлорированный каучук для использования в связи
с данным изобретением может быть получен любым желаемым способом, причем приведенная здесь ссылка
носит исключительно иллюстративный характер 70.
Воск может быть любого желаемого типа, например, парафин, карнаубский воск, монтановый воск и т. д., или
воскообразное вещество, такое как стеариновая кислота и тому подобное. 75 Композиция будет содержать
подходящий растворитель или смесь растворителей, которые эффективно растворяют хлорированный каучук
и воск, а также другие ингредиенты, если таковые включены, и которые могут рассеиваться при нанесении
композиции на материал или поверхности, подлежащие гидроизоляции. Разумеется, следует понимать, что
растворитель действует лишь как средство для нанесения композиции. Таким образом, растворителем может
быть углеводород, такой как бензол, толуол, ксилол и т. д., или их смеси. Если, например, в композицию
включен сложный эфир (патент 2-401,534), то будет включен растворитель для него, например, спирт, и
аналогично, если растворитель для хлорированного каучука и воска не подходит или нежелателен в качестве
растворителя для других ингредиентов, которые могут быть включены в композицию. В состав растворителя
или растворителей для него могут быть включены и другие подобные растворители.
Компоненты композиции могут быть включены в самых разных количествах и пропорциях в пределах,
обеспечивающих получение пленки со значительной прозрачностью при испарении растворителя. Для
достижения этого результата воск следует включать в количестве, скажем, в диапазоне 1-10 % по весу, а
хлорированный каучук — в количестве, скажем, в диапазоне 99-90 % по весу, в пределах которого будет
получена желаемая прозрачная влагостойкая пленка. Если включены другие ингредиенты, они могут быть
включены в самых разных пропорциях. Например, если включена смола, она может быть включена в
количестве, скажем, до 20 % по весу. Пластификатор может быть включен в количестве, скажем, до % по
весу, а другие ингредиенты могут быть включены в количествах, зависящих от природы ингредиентов и
функции, для которой они предназначены.
Количество используемого растворителя будет зависеть от желаемой вязкости композиции, а также,
например, от способа ее нанесения и желаемой толщины пленки.
В качестве типичного примера композиции, воплощающей данное изобретение, можно привести, например,
удовлетворительную композицию, которая может включать 90 % хлорированного каучука с желаемым
содержанием хлора выше 67 % и 10 % парафина, а также достаточное количество растворителя,
добавленного для обеспечения желаемой пластичности для нанесения композиции, как это может быть
предусмотрено, например, кистью или распылением.
В качестве дополнительной иллюстрации, удовлетворительный состав может включать, например,
хлорированный каучук, 16 % дибутилфталата и 4 % парафина, при этом растворитель добавляется таким
образом, чтобы обеспечить нанесение состава.
Как уже указывалось, состав может наноситься на любую поверхность или вещество, подлежащее
влагозащите, любым обычным или желаемым способом, например, кистью, распылением, погружением и т. д.
После нанесения растворитель испаряется, например, путем испарения, с образованием влагозащитной
пленки, состоящей из хлорированного каучука и воска, или хлорированного каучука, воска и других
ингредиентов, которые могут быть включены в состав. Различные вещества, такие как бумага и т. д., также
могут быть пропитаны влагозащитным составом, если это необходимо.
Будет установлено, что данная композиция обладает высокой степенью влагостойкости и обеспечивает
эффективное влагозащитное покрытие 70 для поверхностей различных видов бумаги, регенерированной
целлюлозы, например, вещества, известного под зарегистрированным товарным знаком целлофан, и т. д.
Подробно описав и определив природу указанного изобретения и способ его осуществления, мы заявляем,
что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_401535.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=401535&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB401535A
[]
1 Второе издание
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата принятия Конвенции (Швейцария): 5 февраля 1932 г. 401,535 Дата применения (в Соединенном
Королевстве): 6 февраля 1933 г. № 3591/33.
Завершено. Принято к публикации 16 ноября 1933 г.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Производство искусственных масс.
Мы, Общество химической промышленности MS BASLE (также известное как GESELLSCHAFT FUR
CHEMISCHE INDUSTRIE IN BASEL), Базель, Швейцария, юридическое лицо, организованное в соответствии с
законодательством Швейцарии, настоящим заявляем о характере данного изобретения и способе его
осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Известно, что ароматические амины при конденсации с формальдегидом дают совершенно разные продукты,
в зависимости от того, происходит ли конденсация без участия кислоты или в кислой среде. Альдегид всегда
атакует в первую очередь азот, как правило, с образованием азометиновой группы -N = CH. Этот первичный
продукт конденсации, ангидроформальдегиданилин, всегда образуется в качестве основного продукта при
смешивании анилина и формальдегида в нейтральном состоянии или в присутствии недостаточной доли
кислоты. При простом хранении вещество, которое изначально имеет низкую температуру плавления,
переходит в менее растворимый полимерный ангидроформальдегиданилин, который, в свою очередь,
переходит в растворимую, плавкую смолу при значительном нагревании, при необходимости в присутствии
небольшой доли кислоты или другого катализатора.
Согласно работе Шайбера-Шндига «Die kiunstlichen Harze» (1929), страница 98, конденсация происходит не
путем образования метиленовых мостиков, а, вероятно, путем полимеризации азометиновой группы.
Эти смолы не подходят для изготовления формованных масс, но при определенных условиях могут быть
преобразованы путем дальнейшего применения альдегида в смолы, пригодные для формования, вероятно,
потому что происходит частичная перегруппировка (сравните спецификацию № 2994 от 1933 г.). В
присутствии достаточного количества кислоты образуются продукты конденсации, которые в противном
случае были бы сконструированы иначе. Здесь происходит перегруппировка
ангидроформальдегид-дианилина, промежуточно образующегося в результате реакции, при этом
метиленовая группа является точкой атаки в ядре. Это изменение происходит в присутствии
эквимолекулярной доли минеральной кислоты очень быстро и полностью само по себе, но оно также может
быть получено с помощью органических кислот.
Продукты конденсации, полученные в кислом растворе с 1 молекулярной долей формальдегида, можно
рассматривать как полимеризованный ангидропарааминобензиловый спирт. В более ранней литературе
(сравните Beilstein II, Erg Anzmngsband, 646) это формулируется как внутренний ангидрид 11) I l/_ l, но более
поздняя работа Штаудингера, касающаяся построения цепи подобных высокополимерных соединений, таких
как параформальдегид или стирол (сравните Ber Vol 53, 1920, p 1073 и Vol 59, 1926, p 3019), склоняется к
формуле 70, несколько следующей: R.NH CH 2 R NH CH 2 R NWH CH 2 R.
(R = арил), что может быть подтверждено тем фактом, что оба эти полимерных ангидроаминобензиловых
спирта (сравните немецкую спецификацию)
№ 98813) и простой аминобензиланилин (сравните с немецкой спецификацией).
Соединения № 75674 превращаются при обработке серой в соединения тиавола, 80 что можно объяснить
только в том случае, если в обоих случаях присутствует группа R NH CH 2 R.
Эти продукты, получаемые в кислом растворе из эквимолекулярных пропорций 85 анилина и формальдегида,
представляют собой аморфные, не затвердевающие, плавкие порошки, которые не растворимы в спирте и
бензоле, но растворяются во многих других растворителях с более высокими температурами кипения 90.
Дальнейшее воздействие альдегида на эти цепи, вероятно, с образованием метиленовых мостиков типа
дифенилметана (-R CH 2 R-) и конденсацией их в очень стабильные молекулы 95. Эти продукты
представляют собой нерастворимые, неплавкие порошки, которые можно формовать под достаточным
давлением при высокой температуре для получения механических и электрических изделий высокого
качества. Единственным недостатком этих смол является их низкая текучесть и нерастворимость в обычных
растворителях.
По-видимому, связывание большого числа молекул посредством метиленовых мостиков типов -R-NII CH, R и
-P CH 2 Ri является необходимым условием для получения необычных механических свойств этих
соединений. В спецификациях №№ 342,325, 342,723,
342,767, 372,075, 372,076 На рисунке 373,358 показано, что смолы того же типа могут быть получены путем
последующей обработки плавких смол, полученных в присутствии большого избытка кислоты,
дополнительными количествами альдегида, а также что неплавкие смолы этой группы все еще способны
связывать альдегид без необходимости присутствия кислоты.
Таким образом, в то время как смолы, полученные в кислом растворе, при добавлении альдегидных смол
обладают характерной прочностью и очень хорошей термостойкостью, азометиновые смолы могут быть
отверждены только при определенных условиях до степени, необходимой для производства формованных
изделий. Однако они обладают большим преимуществом, заключающимся в том, что растворимы в
растворителях с низкой температурой кипения и в этом виде могут использоваться для насыщения
формовочных порошков, так что достигается очень однородное и прочное соединение частиц массы. Путем
последующей обработки альдегидами и, при необходимости, кислотами, они могут быть отверждены до такой
степени, что смесь, содержащая их, может быть отформована. Эти смолы не конкурируют по своим
механическим свойствам со смолами, полученными в кислом растворе, что, несомненно, объясняется тем,
что азометиновые группы лишь частично заменены метиленовыми мостиками.
Таким образом, для производства формуемых аминных смол с α-45-атомами существует три доступных
способа: (1) Конденсация первичных ароматических аминов в кислом растворе с более чем одним молем
альдегида. Эти смолы дают очень хорошие формованные изделия, но растворимы только в хлоргидринах.
( 2) Аналогичная конденсация с использованием всего 1 моль альдегида и дальнейшая обработка плавкой
смолы α-альдегидом или агентом, дающим альдегид. Эти смолы также дают хорошие формованные изделия,
обладают улучшенной текучестью, а плавкие исходные продукты и часть промежуточных продуктов
растворимы во многих коммерческих растворителях, но не в спирте или бензоле.
(3) Конденсация формальдегида с первичными ароматическими основаниями в эквимолекулярных
пропорциях, без кислоты или с ее недостатком, последующее превращение, при необходимости, в плавкую
смолу и последующее отверждение обработкой альдегидом, как правило, в присутствии некоторой кислоты,
при не слишком высокой температуре. Исходные материалы более растворимы, чем те, которые получены
способами (1) и (2), но 70 растворимость все еще не идеальна, и полученные продукты находятся между
хрупкими азометиновыми смолами со сравнительно низкой температурой плавления и прочными аминными
смолами, полученными способами (1) и (2). 75 Смола, которая хорошо отверждается, растворяется в
дешевых коммерческих растворителях и может использоваться аналогично фенольным смолам для
покрытия, насыщения и пропитки формованных и неформованных носителей, 80 будет поставляться
аминными смолами ввиду их превосходных электрических и механических свойств для многочисленных
требований промышленности.
До настоящего времени только твердые и смолистые продукты конденсации анилина и формальдегида
подвергались отверждению альдегидом и использовались для изготовления формованных масс. Настоящее
изобретение основано на наблюдении, что физическая природа исходного материала не имеет значения для
его дальнейшего отверждения, но предварительным условием хорошей способности к отверждению является
наличие одного или нескольких метиленовых мостиков в виде одной или нескольких групп -R.NH CH 2 R или
-R CH 2 RR=арил). Было обнаружено, что даже аминные основания, состоящие всего из двух ядер,
соединенных такой метиленовой связью, могут быть отверждены до хороших формовочных смесей с
помощью дополнительных количеств альдегида. Еще лучшие результаты получаются, если используются
полинуклеарные метиленовые основания, построенные по аналогичным принципам, содержащие менее 2
моль метилена на 2 моль ароматического амина. Отверждение предпочтительно осуществляется с
использованием таких больших количеств альдегида, что общее 110 количество альдегида составляет 1,2-1,5
моль или более на 1 моль арильного ядра, что позволяет получать формовочные смеси, приближающиеся к
смолам, получаемым в кислом растворе, и превосходящие смолы, изготовленные из производных азометина
115. Следует отметить, что в некоторых ядрах этих оснований аминогруппа может быть заменена на
оксигруппу, как, например, в оксибензиланилине 120. Основания, рассматриваемые в качестве исходных
материалов для изобретения, могут быть определены как ароматические амино- или аминооксиоснования,
содержащие два или более ядер, прямо или косвенно связанных друг с другом 125, менее 2 моль
замещенных или незамещенных метиленовых групп на каждые 2 моль ароматического остатка и содержащие
ряд аминогрупп или общее число амино- и оксигрупп, по меньшей мере 130 4 01,535. Получены
промежуточные соединения, способные к затвердеванию и остающиеся растворимыми, и они превращены
при повышенной температуре с или Без давления, в нерастворимые и неплавкие продукты 70 В кислом
растворе основания могут конденсироваться с формальдегидом, как и анилин, для получения смол, которые
принципиально аналогичны тем, которые являются предметом Спецификации 75 №№ 342,325, 342,767,
372,075, 372,076 и 373,358, так что их характер как первого шага к этим смолам может быть признан. Однако
гораздо важнее их способность конденсировать 80 плотные альдегиды непосредственно в очень пригодные
для использования затвердевшие изделия. Основания, затвердевающие с альдегидами в присутствии
кислотных катализаторов, таких как неорганические или органические, моно- или полиосновные 85 кислоты
или кислые соли, или во многих случаях даже без кислотного катализатора, дают очень ценные
нерастворимые и неплавкие смолы. Они дают формованные изделия, которые существенно более устойчивы
к нагреву и механической обработке 90, чем те, которые можно получить из аминов, не содержащих метилен и
азометиновые смолы при аналогичных условиях.
Возможно даже конденсировать различные альдегиды поэтапно, при этом их свойства могут значительно
варьироваться.
Новый процесс особенно подходит для получения очень однородных формовочных порошков на основе
аминных смол, обладающих хорошей текучестью, путем пропитки наполнителями, такими как древесная мука,
асбестовый порошок и тому подобное, причем пропитка смолой происходит в горячем состоянии и,
следовательно, в очень жидком виде, или с помощью концентрированного раствора смолы. Затем
пропитанный материал обрабатывается альдегидом. Время формования может быть значительно сокращено
за счет предварительного отверждения при умеренной температуре. Во многих случаях основная основа
может быть получена в присутствии наполнителя, что обеспечивает еще более плотное насыщение
наполнителя смолой.
Часто удается получить растворимые соединения исходных оснований с альдегидом 115, которыми можно
красить такие материалы, как текстильные и бумажные полотна, и которые без дополнительного отвердителя
могут быть затвердеваны под давлением при повышенной температуре 12 Q. Скорость затвердевания может
существенно зависеть от добавления катализатора кислотной или щелочной природы в зависимости от
характера смолы.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение 125 B, при этом детали указаны по весу: ПРИМЕР 1.
части аминобензиланилина, изготовленные в соответствии с немецкой спецификацией №.
87,934, смешивают со 100 частями из 130, что равно числу связанных ядер.
В качестве примеров таких оснований можно привести аминобензиланилин и его гомологи и аналоги с более
высокой молекулярной массой, как описано, например, в Спецификации.
№ 2995 от 1932 г.; пара-диаминодифенилгетан и его производные; также могут быть использованы
оксобензилариламины, которые могут быть получены конденсацией моно- и полиметилфенолов с
первичными ароматическими основаниями или оснований Шиффа с фенолами. Можно также начать с
производных, которые получают путем замещения формальдегида, используемого в синтезе вышеуказанных
веществ, другими альдегидами, такими как фурфурол, акролеин, кротоновый альдегид или тому подобное. В
последнем случае получают замещенные метиленовые соединения ароматических оснований, а именно,
полинуклеарные основания, ядра которых связаны между собой замещенными метиленовыми группами.
Основания не обязательно должны быть построены из альдегидов и аминов или фенолов;
аминобензиланилин, который получают из нитробензилхлорида и анилина и последующего восстановления,
применим аналогичным образом. Все эти основания всегда содержат менее 2 моль.
метилен, или замещенный метилен, для 2 ароматических ядер. Указанные соединения не обязательно
выделять в чистом виде, но их можно с успехом использовать в виде смесей, образующихся в процессе их
производства; так же, и это очевидно, основания могут быть выделены из таких смесей для использования.
Чем ближе содержание альдегида к эквимолекулярной пропорции, тем более выраженным будет смолистый
характер образующихся соединений, в то время как биядерные соединения, как правило, имеют маслянистую
природу. Пропорции выше примерно 0,85 моль метилена на каждый аминоостаток, по-видимому, снижают
растворимость и приближают общее поведение к поведению плавких эквимолекулярных аминных смол,
получаемых в кислых условиях.
Основания растворимы в обычно используемых растворителях, особенно в смесях растворителей, и
образуют соли с минеральными кислотами.
Изобретение представляет собой способ получения продуктов конденсации, пригодных для формования и
затвердевания, а также затвердевших искусственных масс, который включает обработку основы, описанной
выше, альдегидом или агентом, образующим альдегид, таким как формальдегид, фурфурол,
полиметилолфенолы, акролеин или тому подобное.
Основания могут конденсироваться с альдегидом в самых разных условиях; таким образом можно либо
получить непосредственно неплавкие, нерастворимые смолы, либо фурфурол (401,535), а полученный таким
образом жидкий раствор смешивают с 200 частями древесной муки в смесителе Вернера-Пфляйдерера.
Затем однородную массу нагревают в закрытом сосуде в течение 15 часов при 500 °C и в течение 4 часов при
1100 °C, после чего сушат в вакууме. Измельчая продукт, предпочтительно с 2 частями стеариновой кислоты,
получают почти черный формовочный порошок, который при прессовании при 1600 °C превращается в
однородные формованные изделия с очень хорошей термостойкостью.
Ex A:3 i PL-E 2.
В 279 частей анилина (3 моль) быстро при 600 °C вводят 123 части формальдегида 40-процентной
концентрации (1 моль). Смесь нагревают до 700 °C, и образовавшаяся в реакции вода отделяется и
удаляется с помощью делительной воронки. Образовавшийся таким образом ангидроформальдегид-анилин
остается растворенным в избытке анилина (U моль) и отделяется только при длительном хранении; поэтому
выгодно обрабатывать раствор непосредственно.
При интенсивном перемешивании к раствору добавляют 5 частей концентрированной соляной кислоты, при
этом сразу же происходит значительное выделение тепла за счет конденсации между
ангидроформальдегидом-анилином и частью анилина с образованием метиленового основания, содержащего
чуть более 1 моль метилена на 2 моля.
конденсированные ядра амина - Температура поддерживается на уровне 705 °C путем интенсивного
охлаждения. Затем при температуре 70-90 °C вводят 52 части ангидроформальдегид-анилина, который для
улучшения смачиваемости следует натереть небольшим количеством спирта. Получается прозрачный
раствор. Через 1 час кислоту нейтрализуют 50 частями раствора н-карбоната натрия, а избыток анилина
отгоняют паром.
Остается густое желтое масло, которое затвердевает при охлаждении, не кристаллизуясь. Молекулярное
соотношение метилена к анилину составляет 0,73:1, как определено по массе сухого продукта конденсации и
массе исходных материалов, из которых альдегидный компонент связан количественно; следовательно, здесь
присутствует в основном цепочка из 4 остатков анилина, соединенных 3 метиленовыми группами.
Часть этого основания растворяют в части смеси бензола и спирта, и полученный раствор смешивают со 140
частями древесной муки. Затем, при непрерывном перемешивании, добавляют 3 части стеариновой кислоты
и 70 частей формальдегида 40-процентной концентрации, и смесь нагревают в течение одного часа в
закрытом смесительном сосуде. Смесь подвергают дальнейшей термической обработке при 600 °C в течение
16 часов, сушат в вакууме и измельчают путем прессования при 1550 °C.
Получены однородные спрессованные изделия с хорошими механическими и электрическими свойствами.
Экс Ам-ЛЕ 3.
Часть орто-толуидина (1 моль) растворяют в 80 частях ледяной уксусной кислоты, и в смесь добавляют 160
частей (1 моль) ангидроформальдегиданилина, предварительно растертого спиртом. Растворение ускоряют
добавлением еще 50 частей ледяной уксусной кислоты. Смесь оставляют на ночь, нейтрализуют 80%
раствором карбоната натрия и перегоняют в паровой бане для удаления избытка толуидина.
Остаток представляет собой коричневатую густую массу, которая при нагревании превращается в жидкую
массу и содержит 0,78 моль метилена на 1,85 моль основания (определено способом, указанным в Примере
2), и поэтому может считаться образованным из 3 моль.
анилин, 1 моль толуидина и 3 метиленовых мостика. 90 частей этого основания растворяют в частях смеси
бензола и спирта, и раствор смешивают с частями древесной муки. При непрерывном замешивании
добавляют 60 частей формальдегида 95%-ной концентрации и 3 части ледяной уксусной кислоты, и
тщательно замешанную массу нагревают в течение 2 часов при 500 °C. Затем следует сушка в вакууме, и
продукт измельчают со 100 частями фурфурала и 3 частями стеарата цинка до порошка, который
затвердевает в течение 10 часов при 600 °C. Темный порошок можно обрабатывать при 1600 °C до получения
однородных, почти черных формованных изделий. 105 ПРИМЕР 4.
Части пара-нитробензиланилина растворяют в 600 частях спирта, раствор смешивают с 30 частями хлорида
кальция и кипятят в аппарате с обратным холодильником. 11 (Вводят небольшими порциями части цинковой
пыли, массу кипятят до полной обесцвечивания, затем фильтруют в горячем виде. Для отделения хлорида
кальция фильтрат 115 перемешивают с 30 частями кальцинированной соды и небольшим количеством воды в
течение длительного времени и фильтруют. После перегонки спирта аминобензиланилин остается в виде
несколько темноватого, густого масла. 120
49.5 части этого основания (моль) растворяют в 1000 частях соляной кислоты 2-процентной концентрации;
раствор фильтруют и, при интенсивном перемешивании при 300 °C, смешивают с 30 частями (0,37 моль)
формальдегида 40-процентной концентрации. Температуру повышают до 40 °C и поддерживают при этой
температуре около 20 минут, в результате чего получаются неплавкие формованные изделия с хорошими
свойствами.
ПРИМЕР 7.
Часть густой маслянистой основы, полученной, как описано в Примере 2, растворяют в 100 частях смеси
спирта и бензола. Раствор смешивают с 5 частями ледяной уксусной кислоты, а затем замешивают со 150
частями древесной муки.
Через час добавляют 50 частей акролеина, тщательно и непрерывно перемешивая, и смесь дополнительно
перемешивают в закрытом аппарате в течение нескольких часов при температуре 500 °C. После сушки в
вакууме продукт измельчают с 8 частями параформальдегида и 3 частями салициловой кислоты. Полученный
таким образом формовочный порошок хорошо текучий, быстро затвердевает под прессом при температуре
1500 °C и дает очень однородные формованные изделия с хорошими свойствами.
ПРИМЕР 8.
Часть диаминодифенилметана растворяют в 1000 частях воды и части концентрированной соляной кислоты
при 400 °C. При тщательном перемешивании добавляют 112 частей формальдегида 40-процентной
концентрации. При нагревании до 500 °C быстро выпадает в осадок мягкая желеобразная смола. Всю смесь
выдерживают в течение 2 часов при температуре до 600 °C, затем нейтрализуют щелочью (едким натрием), а
полученный неплавкий, нерастворимый порошок промывают. При 185-190 °C его можно спрессовать в
прочные формованные изделия с очень хорошими механическими и термическими свойствами.
Полученная масса нейтрализуется с помощью щелочи на основе едкого натрия, фильтруется, а твердые
частицы промываются. Полученный таким образом объемный, неплавкий порошок может быть спрессован
при температуре 1450 °C в прозрачные формованные изделия с очень хорошими механическими и
электрическими свойствами.
ПРИМЕР 5.
Часть основы, получаемой, как описано в Примере 2, растворяют в 300 частях спирта, 100 частях ледяной
уксусной кислоты и 250 частях формальдегида 40-процентной концентрации, быстро добавляют при
температуре 500 °C при тщательном перемешивании. Образовавшийся осадок вскоре превращается в мягкую
смолу, и через несколько минут смола осаждается как можно полнее добавлением воды, затем отделяется от
жидкости и растворяется в смеси бензола и спирта. Этим раствором насыщают тканое полотно, а затем
нагревают в течение 15 часов при температуре 600 °C для затвердевания смолы; после сушки материал
можно разрезать на подходящие куски, которые затем складывают в стопки и прессуют. Таким образом
получают однородные спрессованные тела с очень хорошими свойствами.
ПРИМЕР 6.
650 Часть гидрохлорида анилина (5 моль) растворяют в 2000 частях воды, и при 40 °C быстро добавляют 328
частей (4 моль) формальдегида 40-процентной концентрации. Температура повышается примерно до 600 °C.
Затем всю смесь нагревают до 800 °C и выдерживают при этой температуре около часа, после чего
нейтрализуют карбонатом натрия, а небольшое количество присутствующего анилина перегоняют в паре.
Остаток смолистый, но маслянистый при нагревании. Он имеет хороший выход и очень похож на основание,
полученное, как описано в Примере 2.
Часть этой смолы растворяют в 400 частях смеси спирта и бензола, а полученный раствор смешивают с 30
частями ледяной уксусной кислоты и 100 частями кротонового альдегида при охлаждении. Происходит
быстрая реакция с выделением красной смолы. Нагревание продолжают в течение нескольких часов в
аппарате с обратным холодильником при температуре 60-80 °C. После удаления растворителя смолу
растирают раствором карбоната натрия, промывают, сушат и измельчают. Она хорошо течет и может быть
затвердевана под давлением до темного, нерастворимого состояния. ПРИМЕР 9.
198 Части диаминодифенилметана 95 (1 моль) растворяют в 600 частях спирта и, при перемешивании,
добавляют 164 части формальдегида 40-процентной концентрации (2 моль). Всю смесь нагревают в течение
11 часов на водяной бане, охлаждают, 100 фильтруют, а твердое вещество высушивают. Продукт является
аналогом ангидроформальдегиданилина. 100 частей этого продукта растирают с 250 частями анилина и 120
частями ледяной уксусной кислоты, в результате чего образуется густой желтый раствор, который после
нескольких часов отстаивания нейтрализуют кальцинированной содой и очищают от анилина выпариванием.
Получают 165 частей густого масла, которое, вероятно, соответствует формуле K> 2 C<H 2 NH.
<-> CH 2 < 6 >NHH,2 <_>NH 2 Это новое основание растворяют в бензоле, раствор смешивают с 5 частями
салициловой кислоты, замешивают со 170 частями древесной муки и, наконец, смешивают со 140 частями
формальдегида. После тщательного перемешивания массу нагревают в течение 20 часов в закрытом сосуде
при 60 °C, а затем сушат в вакууме. Полученная масса обладает хорошей удобоукладываемостью, а
формованные изделия, изготовленные обычным способом, демонстрируют хорошие механические и
электрические свойства.
В эксперименте 10 108 частей мета-фенилендиамина (1 моль) смешивают со 100 частями спирта и 114
частями бензилхлорида (0,9 моль), и смесь кипятят в течение 10 часов в аппарате с обратным
холодильником. Массу подщелачивают раствором карбоната натрия и перемешивают с бензолом. Таким
образом получают монофенилендиамин в виде темного масла. 100 его частей растворяют в 100 частях смеси
спирта и бензола, раствор смешивают с 3 частями ледяной уксусной кислоты, а затем тщательно
перемешивают со 100 частями древесной муки. Затем в смесительную машину вводят 60 частей
40-процентного формальдегида, и перемешивание продолжают в течение 5 часов в закрытом смесителе при
500 °C. После вакуумной обработки, измельчения и прессования обычным способом получают однородные
формованные изделия с хорошими свойствами.
ПРИМЕР 11.
Соседние файлы в папке патенты