Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10903
.pdf
Дата: 12 апреля 1933 года.
BOULT, WADE & TENNANT, 111 & 112, Ipatton Garden, London, E.C. 1, Chartered Patent Agents.
ускорение реакции полимеризации.
Всю смесь можно эмульгировать в воде перед полимеризацией. При желании в эмульсию можно также
добавлять другие органические жидкости, например, жидкости, которые выступают в качестве растворителей
либо для мономера, либо для полимеризуемого соединения. К веществам, пригодным для использования в
качестве пластификаторов для метакрилонитрила, можно отнести ацетон, ацетоуксусный эфир,
циклогексанон, бензилиденацетон, ангидриды кислот или вещества, содержащие гетероциклические 5- или
6-членные кольца, например, курмарин, фталид, малеиновый ангидрид, лактид, бутиро- или валеролактоны.
После полимеризации эмульсия принимает форму латекса, который может быть коагулирован добавлением
подходящего преэпилятора. В случае метакрилонитрила в качестве осадителя могут выступать ацетон и
соляная кислота.
После удаления полимерного соединения из реакционной смеси ее можно промыть от эмульгирующего агента
и любых использованных осадителей.
Ниже в качестве примеров описаны способы реализации настоящего изобретения: ПРИМЕР I.
24 8 частей по весу метакрилонитрила, 8 частей по весу эумарина и 0,5 частей пероксида бензоила
эмульгируют в 55 частях по весу воды с добавлением 8 частей по весу смеси стеаратов аммония и
триэтаноламина. Эмульсию перемешивают со скоростью 2000 об/мин при температуре 60 °C в течение
десяти дней. ПРЕДВАРИТЕЛЬНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
№ 10983, 1933 г. н.э.
Усовершенствования в области полимеризации органических соединений или связанные с ней.
Мы, компания THE TRIPLEX 'SAFETY GLASS COMPANY, LIMITED, британская компания, расположенная по
адресу: 1, Albernarle Street, Piccadilly, London, W. 1, Лесли Вивиан Дональд Скорах, подданный
Великобритании, и Джон Уилсон, подданный Великобритании, оба из компании Triplex Works, Eceleshall Road,
King's Norton, Birmingham, настоящим заявляем, что данное изобретение имеет следующий характер: данное
изобретение предназначено для усовершенствования или относится к полимеризации органических
соединений и имеет особое отношение к полимеризации метакрилонитрила методами, описанными в
находящейся на рассмотрении заявке 0433/33. В данной спецификации раскрывается способ получения
полимеризованного продукта с хорошими оптическими свойствами из нитрила 90-метакриловой кислоты
путем полимеризации мономерного соединения в присутствии вещества, растворимого в полимерном
соединении или смешивающегося с ним, и не препятствующего превращению 95-мономерного соединения в
полимерное.
Целью настоящего изобретения является использование при получении полимеров метилэритронитрила
процесса, в результате которого получается продукт, практически свободный от 100 оптических дефектов
(например, пузырьков). Эта цель может быть достигнута путем проведения процесса полимеризации в
присутствии жидкости, предпочтительно органической жидкости или смеси органических жидкостей, которая
растворяет м-номерный метилглиоксаль, но не является растворителем для полимерного соединения.
При проведении полимеризации в этих условиях полимер выбрасывается из раствора по мере его
разложения и обычно оседает на дно реакционного сосуда, где после этого происходит незначительное или
полное отсутствие сжатия.
Этот процесс обладает дополнительными преимуществами: в процессе образования твердого полимера из
мономерного соединения не образуются пузырьки, и меньшее количество мономерного соединения
включается в твердый полимер, чем в процессах, использовавшихся до сих пор.
Дополнительной характеристикой данного изобретения является то, что жидкость, в присутствии которой
происходит полимеризация метил-винитрила, также является растворителем или полностью смешивается с
пластификатором или пластификаторами для метил-винитрила. Таким образом, можно осуществить
полимеризацию метакрилатциклазы в растворе вспомогательного пластификатора, обеспечив тем самым
распределение пластификатора по всему полимеризованному продукту в момент его образования.
К числу жидкостей, пригодных для использования при осуществлении настоящего изобретения, можно
отнести спирт, петролейный эфир или смесь этих жидкостей.
Ниже приведены описания в качестве примеров способов полимеризации метакрилонитила в соответствии с
настоящим изобретением.
Метанолнитрил смешивают с 20 массовыми частями этилового спирта и 20 массовыми частями ацетона. К
смеси добавляют 0,7 весовых частей бензоилпероксида.
Смесь нагревают в закрытом контейнере в течение 14 дней при температуре 60 °C. Полимеризованный
метанол, содержащий пластификаторы, отделяется от жидкости и образует однородную массу на дне сосуда.
Полимеризованный метакрилонитрил, полученный по способу, описанному в настоящем изобретении, может
быть легко разлито в листы, например, с помощью листорезной машины, обычно используемой для резки
целлулоида, и полученные таким образом листы могут быть использованы либо непосредственно, либо после
последующей полировки в качестве упрочняющего слоя для ламинированного или безопасного стекла. В
качестве альтернативы полимеризованный продукт может быть отформован в листы, стержни или нити.
Наполнители, красители, пигменты или другие вещества, изменяющие свойства полимеризованного продукта,
могут быть введены в материал до или во время процесса полимеризации, а также впоследствии.
Дата: 12 апреля 1933 года.
BOULT, WADE & TENNANT, 111 & 112,: Hatton Garden, London.
Е.С. 1, Сертифицированные патентные поверенные.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования в области полимеризации органических соединений или связанные с ней.
Мы, компания THE TRIPLEX SAFETY GLASS COMPAXY, LIMITED, британская компания, расположенная по
адресу: 1, Albemnatle Street, Piccadilly, London.
У. 1, Лесли Вивиан Дональд Скорах, подданные Великобритании, и Джон Уилсон, подданные Великобритании,
оба из Triplex Works, Eccleshall Road, King's Noxton, Бимнингем, настоящим заявляют о характере данного
изобретения и о том, каким образом оно должно быть выполнено, что будет подробно описано и
подтверждено следующим заявлением: Данное изобретение предназначено для усовершенствования или
относится к полимеризации органических соединений и имеет особое отношение к полимеризации
металло-виниловых кислот. Было установлено, что нитрилы кислотного ряда обычно полимеризуются с
образованием твердых и хрупких продуктов, которые, следовательно, непригодны для использования в
определенных процессах, где важны прочность, деформируемость и упругость, например, для использования
в качестве промежуточного слоя ламинированного или безопасного стекла. 90 Целью настоящего
изобретения является получение из нитрила метициллиновой кислоты, полученного, например, способом,
описанным в спецификации №.
416,007, Полимеризованные изделия, обладающие 95 ценными свойствами прочности, прозрачности и
гибкости, что делает их полезными в производстве, например, упрочняющих слоев для ламинированного или
безопасного стекла. 100 Было установлено, что такие полимеризованные продукты могут быть получены
путем полимеризации смесей, содержащих не менее 40% минметакрилонитрила в присутствии
полимер-пластификатора. 105 Под выражением «полимерный пластификатор», используемым в данной
спецификации, понимается органическое соединение, способное к полимеризации в присутствии
полимеризуемого вещества, такого как метакрилонитрил, который сам по себе полимеризуется и приводит к
образованию интерполимеров. Малеиновый ангидрид, вероятно, существует в свободном состоянии и в
связанном состоянии, то есть одновременно в качестве пластификатора и интерполимера в
полимеризованной массе.
Присутствие пластификаторов различными способами изменяет скорость полимеризации 7,5 и физические
свойства полимера, помимо и совершенно независимо от их чисто механического размягчающего или
пластифицирующего эффекта. В целом, присутствие разбавителя замедляет скорость полимеризации и
уменьшает молекулярную массу полимера. Таким образом, когда части мономерного метакрилонитрила
растворяют в 100 частях ацетона по массе и добавляют 0,5 частей 85 частей 85 частей бензоилпероксида, а
затем всю смесь выдерживают при температуре 55 °C в течение шести месяцев, средняя молекулярная масса
основной фракции полимера составляет приблизительно 12 000, 90, тогда как при полимеризации
метакрилонитрила в чистом виде в присутствии 0,5 процента 1-бензоилпероксида по массе молекулярная
масса полимера составляет приблизительно 130 000. Эти цифры 95 были рассчитаны на основе формулы
Штаудингера, приведенной в Zeit. Шерсть.
Физика. Хим. 1931, 153А. 391–424, т.е.
75P = 1 км·м и при условии, что значение км равно 2,6 х 10¹. 100 Когда молекулярная масса находится в
диапазоне от 5000 до 9000, полимер становится хрустящим и легко измельчается в ступке с пестиком, при
этом он не электризуется в процессе измельчения. Когда молекулярная масса 105 находится в диапазоне от
10000 до 25000, полимер становится намного прочнее и его трудно измельчить в ступке, а при измельчении
он электризуется. Когда же молекулярная масса находится в диапазоне 45000 или выше, измельчить полимер
в ступке становится невозможно.
Полимеризацию могут облегчать катализаторы, включающие органические пероксиды, такие как пероксид
йодида калия или пероксид ацетила, неорганические пероксиды, такие как перекись водорода или озон, или
смеси веществ, способных образовывать одно из вышеперечисленных, например, пероксид натрия и
уксусный ангидрид. 120 Скорость полимеризации зависит от доли используемого катализатора. Таким
образом, при отсутствии катализатора заданное количество метилэритронитрила, нагретое до 550 °C в
закрытом сосуде, полностью полимеризуется в течение приблизительно 4 недель.
При использовании 0,2% по массе пероксида бензоила в качестве катализатора время, необходимое для
100% полимеризации, приблизительно равно времени размягчения или пластификации полимеризованного
метилтрилонитрила или смесей, содержащих это вещество и включающих ацетон, ацетоуксусный эфир,
циклогексанон, бензвиденацетон, диметилфалалат, птолилсульфонамнид, ангидриды кислот и т. д.
уксусный ангидрид или соединения, содержащие гетероциклические 5- или 6-членные кольца с атомом
кислорода в качестве одного из членов кольца, например, кумарин, плитгалогенид, малеиновый ангидрид,
лактид и лактоны, например.
бутиро- или валеро-лаотоны. Пластифицирующее действие большинства этих соединений на
полимеризованный метилэритронитрил, по-видимому, связано с наличием в молекуле активной карбонильной
группы, особенно когда карбонильная группа связана с атомом кислорода. Некоторые из гомологов
вышеупомянутых соединений также могут использоваться в качестве пластификаторов.
Таким образом, могут быть использованы метилэтилкетон (гомолог ацетона) и валеролактон (гомолог
бутиролактона).
Однако было установлено, что пластифицирующий эффект, связанный с активной карбонильной группой,
ослабевает и в конечном итоге исчезает при увеличении алифатического характера молекулы. Таким
образом, если, например, циклогексанон подходит в качестве пластификатора, то метилциклогексанон, в
котором усилен алифатический характер молекулы циклогексанона, не подходит; аналогично, если
диметилфталат подходит, то диэтилфталат не подходит, а если ацетоуксусный эфир подходит, то
этиллевулинат не подходит.
Таким образом, настоящее изобретение представляет собой способ получения твердого эластичного
полимерного продукта, который включает в себя подвергание метакрилонитрилу или смеси, содержащей
метакрилонитрил, вместе с полимерным пластификатором, как определено выше, и с добавлением или без
добавления веществ, способствующих реакции полимеризации, доле метакрилонитрила, составляющей не
менее 40% и предпочтительно от 0,50% до 75% от смеси. При использовании в качестве пластификаторов
для метакрилонитрила более летучие вещества, как правило, менее предпочтительны, чем вещества с более
высокой температурой кипения, поскольку они имеют тенденцию испаряться из полимера при хранении.
Настоящее изобретение не включает полимеризацию смесей, содержащих метиленнитрил и другое
полимеризуемое соединение, отличное от малеинового ангидрида. Полимеризация таких смесей описана в a.
eo-ожидающей одобрения заявке. - Что касается использования аллельного ангидрида в данном процессе,
это вещество является не только пластификатором, но и 419,357 11 dy. При использовании 0,5% по весу
полимеризация происходит за 11 дней; при использовании 1% полимеризация происходит за 7 дней. Таким
образом, с такими условиями, необходимыми для полной полимеризации, возникают заболевания. При 55 °C
в присутствии 0,5% пероксида бензоила молекулярная масса составляет приблизительно 139,00 ед.; при 0,1%
пероксида бензоила в солевых условиях молекулярная масса составляет приблизительно 150 000 ед. Таким
образом, молярная масса полимера незначительно уменьшается с увеличением доли катализатора, и
одновременно увеличивается растворимость полимера в мономере.
Полимеризованный метакрилонитрил удобно получать в виде порошка путем проведения полимеризации
мономера в присутствии пластификатора в эмульгированном состоянии в водной жидкости, при этом
эмульсию поддерживают добавлением эмульгирующего или стабилизирующего агента, такого как стеарат
триэтаноламина, и непрерывным перемешиванием смеси. Эмульсия нагревается в закрытом сосуде,
например,
при 60 °C в присутствии катализатора, и в этих условиях полимеризованный продукт осаждается в виде
порошка. При желании этот порошок можно использовать в качестве формовочного порошка или для
изготовления прозрачных листов для производства безопасного стекла. В одном из способов получения
листовой формы из порошка высушенный порошок смачивают подходящим растворителем или
пластификатором, таким как бутиллактон, ацетоуксусный эфир или фенхон, и подвергают воздействию тепла
и давления. Для этой цели удобной может быть температура около 110 °C, а давление — 150 фунтов на
квадратный дюйм.
При желании в эмульсию можно вводить органические жидкости, отличные от пластификаторов, например,
жидкости, которые выступают в качестве растворителей либо для мономера, либо для полимеризованного
соединения.
После полимеризации эмульсия приобретает форму латекса, который может быть коагулирован добавлением
подходящего осадителя. В качестве осадителя могут выступать ацетон и соляная кислота.
После удаления полимерного соединения из реакционной смеси ее можно промыть от эмульгирующего агента
и от любого осадителя, который мог быть использован.
Реакцию полимеризации можно проводить в присутствии жидкости, предпочтительно неорганической
жидкости или смеси органических жидкостей, которая растворяет мономерный метацилионитрил, но не
является растворителем для полимерного соединения. При проведении полимеризации в этих условиях
полимер выбрасывается из раствора по мере его образования и обычно оседает на дно реакционного сосуда,
где последующее сжатие практически не происходит. 70 Среди жидкостей, пригодных для использования при
осуществлении данного способа изобретения, можно упомянуть спирт, петролейный эфир, фуроевую кислоту,
диметилглиоксанон, этиллевулинат, бутилальдегид, этиловый эфир ацетона, дикарбоновую кислоту,
глиоксаль, ацетилацетон, фенион, бутиленгликоль и диэтил, или смесь двух или более из этих жидкостей.
Этот способ процесса обладает дополнительными преимуществами, заключающимися в том, что в твердом
полимере во время его образования из мономерного соединения не образуются пузырьки, и меньшее
количество мономерного соединения окклюдируется в твердом полимере, чем в ранее используемых
процессах.
Согласно одному из предпочтительных вариантов процесса, жидкость, в присутствии которой осуществляется
полимеризация метилацилонитрила, также является растворителем для пластификатора или
пластификаторов для метилацилонитрила или полностью смешивается с ними. Таким образом, становится
возможным осуществить полимеризацию 95-метилметакрилата в присутствии раствора пластификатора и тем
самым обеспечить распределение пластификатора по всему полимеризуемому продукту в момент его
образования. 100 Полимеризованный метилакрилонитрил или содержащие его продукты, полученные по
способу, описанному в настоящем изобретении, могут быть легко разрезаны на листы, например, с помощью
листорезной машины, обычно используемой для резки целлулоида, и полученные таким образом листы могут
быть использованы либо непосредственно, либо после последующей полировки в качестве нижнего
абсорбирующего слоя для ламинированного или безопасного стекла. Полученный полимеризованный продукт
может быть, в качестве альтернативы, «формован в листы, стержни, нити или блоки».
Наполнители, красители, пигменты или другие вещества, изменяющие свойства полимеризованного продукта,
могут быть введены в материал до или во время процесса полимеризации, или впоследствии.
Среди материалов, которые могут быть включены в состав полимеризованного продукта, можно упомянуть
каолин, сажу Calton 120, асбестовый порошок и древесную муку.
Ниже в качестве примера описаны способы реализации настоящего изобретения: ПРИМЕР I. 125 весовых
частей метакрилонитрила смешивают с 25 весовыми частями ацетоуксусного эфира и 0,5 весовыми частями
пероксида бензоила. Смесь нагревают в закрытом контейнере в течение 12 дней при температуре 60 °C. В
результате образуется однородный блок полимеризованного метакрилонитрила, который можно разрезать на
листы с помощью обычных листорезных машин, используемых для резки целлулоида.
ПРИМЕР II.
Смесь, состоящая из 100 весовых частей метилакрилонитрила, 20 весовых частей кумарина, 10 весовых
частей коммерческой смеси бутиро- и валеролактона и 0,5 весовых частей пероксида бензоила,
выдерживается в закрытом сосуде при температуре 60 °C в течение 12 дней. Полученный продукт стабилен,
прозрачен и бесцветен, а при нарезке на листы пригоден для использования в производстве безопасного
стекла.
ПРИМЕР III. Смесь, состоящая из 100 весовых частей метилэритронитрила, 10 весовых частей эумарина, 5
частей коммерческой смеси бутвро- и валеролатонов, 8 частей вещества, известного под
зарегистрированным товарным знаком «Sextone», и 0,5 частей пероксида бензоила, нагревается в закрытом
сосуде при температуре 60 °C в течение 18 дней.
ПРИМЕР IV.
Части метакрилонитрила, 20 весовых частей латида, 11 весовых частей коммерческой смеси бутилакрило- и
валеролактонов, 0,5 весовых частей пероксида бензоила нагревают в закрытом сосуде при 60 °C в течение 14
дней.
ПРИМЕР V.
Смесь, состоящая из 100 весовых частей метиленового синего, 10 весовых частей коммерческой смеси
бутирата и валеролатонов, 20 весовых частей фталида и 0,5 весовых частей пероксида бензоила,
нагревается при 60 °C в закрытом сосуде в течение приблизительно 14 часов. ПРИМЕР VI.
1,5 части по весу метакрилонитрила, 1,5 части по весу п-толилсульфонамида, 1 часть по весу коммерческой
смеси β-бутил- и валеролактонов и 0,5 части по весу пероксида бензоила смешивают и нагревают в закрытом
сосуде при температуре 50 °C при 60 °C в течение 9 дней.
ПРИМЕР VII. Смесь, состоящая из 100 весовых частей мономерного метакрилонитрила, 20 весовых частей
коммерчески доступной смеси валеро- и бутиролаетонов и 0,3 весовых частей пероксида бензоила,
выдерживается при температуре 55 °C.
в течение 14 дней. В результате получается прозрачный блок, который можно расфасовать в листы и
использовать в качестве упрочняющего слоя при производстве безопасного стекла.
ПРИМЕР VIII.
Смесь, состоящая из 100 масс. мономерного метилэритронитрила, 30 масс. циклогексанона и 0,3 масс.
пероксида бензоила, выдерживается при температуре 550 °C в течение 14 дней. В результате получается
прозрачный блок, который можно разрезать на листы и использовать в качестве упрочняющего слоя при
производстве безопасного стекла.
ПРИМЕР IX.
24 8 масс. частей метакрилонитрила, 8 масс. частей кумарина и 0,5 масс. частей пероксида бензоила
эмульгируют в 55 масс. частях воды с добавлением 3 масс. частей смеси аммония и триэтаноламина.
стеараты. Эмульсию перемешивают со скоростью 2000 об/мин при температуре 60 °C в течение десяти дней,
после чего полимеризованный продукт осаждают смесью ацетона и соляной кислоты. Образовавшийся
осадок полимеризованного продукта отфильтровывают, промывают водой для удаления осаждающего агента
и следов эмульгирующего агента, а затем высушивают.
ПРИМЕР X.
1 часть метакрилонитрила по весу смешивают с 20 частями этилового спирта по весу и 20 частями ацетона по
весу. К смеси добавляют 0,7 весовых частей пероксида бензоила. Смесь нагревают в закрытом контейнере в
течение 14 дней при температуре 60 °C. Полимеризованный метакрилонитрил, содержащий «пластический
изолятор», отделяется от жидкости и образует однородный блок на дне сосуда.
80 ПРИМЕР XI. 100 весовых частей монометакрилонитрила, 10 весовых частей кумарина, 5,5 весовых частей
смеси валеро- и бутандрлактонов, 10 весовых частей ацетона, 12,5 весовых частей спирта и 0,5 весовых
частей пероксида бензоила поддерживаются при температуре 55 °C.
на 20 дней. Под спиртом образуется твердый блок полимера. Этот полимер может использоваться при
производстве многослойного безопасного стекла марки 110.
Следует с большой осторожностью учитывать, что полимеризующиеся вещества чрезвычайно восприимчивы
к каталитическим воздействиям. Таким образом, малейшее примесь 115 в любом из материалов может
полностью изменить ход полимеризации, и вместо прозрачного, прочного, но эластичного материала, который
можно получить при проведении реакций с чистыми материалами, будет получено желтое смолистое
вещество чрезвычайно пластичной, почти текучей природы.
Следы некоторых металлов, таких как медь или железо, следы оснований, таких как аммиак, диамиламин и т.
д., следы свободных кислот, таких как уксусная кислота, малеиновая кислота и т. д., следы спиртов или
веществ, таких как гидрохинон, оказывают сильное замедляющее воздействие на ход полимеризации. Чистый
18(3-метилметакрилонитрил) может храниться практически неограниченно долго в закрытом стеклянном
сосуде в темноте при комнатной температуре без добавления каких-либо ингибиторов, в то время как тот же
материал, содержащий лишь следы ацетона или воды, быстро образует полимер при хранении в закрытых
стеклянных сосудах при комнатной температуре.
Фактическая полимеризация предпочтительно проводится в частично вакуумированном сосуде, как описано в
нашей параллельно рассматриваемой заявке № 10,985/33 (серийный номер 417,999). Нам известно о
спецификации № 358 534, в которой описан способ получения продукта полимеризации из
водонерастворимых омыляемых производных акриловой кислоты или α-метилакриловой кислоты после
эмульгирования указанных производных в жидкостях, в которых эти производные нерастворимы и которые
могут содержать эмульгирующий и/или смачивающий агент. В отличие от омыляемых производных,
упомянутых в Спецификации №.
Было установлено, что метилакрилонитрил не является омыляемым производным метилакриловой кислоты.
Мы не претендуем ни на что из того, что раскрыто в Спецификации №.
g58,534.
Нам также известно о британской спецификации № 401653, в которой описывается способ производства
пластиковых масс, включая пленки, лаки, заменители стекла и тому подобное, характеризующийся
включением полностью или частично полимеризованных этиловых эфиров метакриловой кислоты друг с
другом и/или с одним или несколькими дополнительными веществами, включая нитрил метакриловой
кислоты. Из примеров, в которых используется нитрил метакриловой кислоты, ясно, что доля нитрила
составляет примерно 20%. Продукты, полученные в соответствии с настоящим изобретением, в которых доля
метилэритронитрила превышает 40%, принципиально отличаются по свойствам от продуктов, описанных в
спецификации № 401653.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
то, что мы...
elaim is:1. Способ получения твердого эластичного полимерного продукта, включающий подвергание
полимеризующим условиям метакрилонитрил или смесь, содержащую метакрилонитрил, а также полимерный
пластификатор, как определено выше, с добавлением или без добавления веществ, способствующих реакции
полимеризации, при этом доля метакрилонитрила составляет не менее 40%, предпочтительно от 50% до 75%
от смеси.
2. Процесс, описанный в пункте 1, в котором вещество, способствующее реакции полимеризации,
представляет собой пероксид или смесь, приводящую к образованию пероксида.
3.
Способ по п. 1 или п. 2, в котором полимеризация метакрилонитрила или смеси, содержащей это вещество,
осуществляется в присутствии пластификатора, в то время как полимеризуемое вещество эмульгируется в
водной жидкости.
4.
Способ по п. 375, в котором, помимо пластификатора для полимеризуемого продукта, органический
растворитель для мономера или для полимеризуемого продукта вводится в мономер до эмульгирования и
полимеризации.
5.
Способ, описанный в одном из пунктов 3 или 4, в котором после полимеризации полимеризованный продукт
осаждается из эмульсии с помощью осадителя 8,5, например, смеси ацетона и соляной кислоты.
6.
Способ, описанный в любом из пунктов 3-5, в котором полимеризованный продукт после извлечения из
водной жидкости формуется в твердую массу путем нанесения ограниченного количества растворителя или
пластификатора для полимеризованного продукта с последующим нагреванием и давлением.
7.
Способ, описанный в любом из 95 предшествующих пунктов, в котором полимеризация осуществляется в
присутствии жидкости, являющейся растворителем для мономерного вещества, но нерастворителем для
полимеризованного продукта.
8.
Способ по п. 7.100, в котором жидкость, добавляемая к полимеризуемому веществу, также является
растворителем для пластификатора или полностью смешивается с ним для полимеризуемого продукта.
9.
Способ производства полимерного продукта № 105, в основном описанный в любом из конкретных примеров,
приведенных выше.
10.
Полимеризованные продукты, полученные любым из 110 процессов, описанных и заявленных выше.
Дата: 23 февраля 1934 года.
BOULT, WADE & TENNANT, 11/112, Hatton Garden.
Лондон, E.G. 1, Сертифицированные патентные поверенные.
Издательство Abingdon Priitec-for-_is Majesty's Stationery Office, Burgess & Son.
[Вес. 8023А.-5O!
6/193S.
419,357
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_419358.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=419358&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB419358A
[]
р. -- -,,--- - -,--
PA TE.E CAT -. О- =
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата заключения Конвенции (Франция): 5 апреля 1932 года.
419,358 Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 5 апреля 1933 года. № 10,258/ 33.
Завершено: ноябрь. 5, 1934.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Усовершенствования, касающиеся производства водных эмульсий битума, смолы или дегтя.
Я, Эжен Руо, гражданин Французской Республики, из Пон-дю-Шато (Пюи-де-Дем). Франция настоящим
заявляет, что характер данного изобретения и способ его осуществления будут подробно описаны и
установлены в следующем заявлении:
Известно, что битум, смола и деготь различного происхождения, а также их смеси могут использоваться в
качестве агломерантов и для гидроизоляции. Трудности, возникающие при применении этих продуктов, также
известны, и среди этих трудностей следует особо выделить ту, которая возникает из-за того, что
рассматриваемые продукты необходимо наносить при сравнительно высокой температуре и на
предварительно высушенные поверхности.
Для преодоления этих недостатков уже было предложено преобразовывать рассматриваемые продукты в
виде водных эмульсий, получаемых либо в жидком состоянии при обычной температуре, когда
углеводородные продукты, составляющие битум, смолу и деготь, в виде осадков диспергированы в виде
мелких частиц в количестве воды порядка 40–50% (или более) от готового продукта (эмульсии типа «масло в
воде»), либо в густой форме, когда вода диспергирована в массе углеводородов (эмульсии типа «вода в
масле»).
Процесс, являющийся предметом изобретения, позволяет диспергировать такие вещества, как смола и битум,
из угля, бурого угля, древесины, сланца, битума, асфальта и аналогичных продуктов.
Эти различные продукты используются по отдельности или в смесях, при этом количество воды, не
превышающее 30% от массы углеводородов, вводится таким образом, чтобы получить концентрированную
эмульсию, которую можно разбавлять в холодном состоянии или под воздействием тепла соответствующим
количеством воды, образуя стабильную водную эмульсию вышеупомянутого жидкого типа. Указанная
концентрированная эмульсия может также смешиваться в холодном состоянии или под воздействием тепла с
другими веществами или углеводородными системами, в частности со смолами, битумом и другими
битумами, с целью образования более густых эмульсий типа «вода в масле».
Ранее предлагалось получать водные битумные эмульсии, содержащие эмульгатор, состоящий из амилового
материала, смешанного с омыляемым веществом, и омыляющий раствор или мыло, при этом доля воды в
битумном продукте должна быть значительно выше 30% от битумной основы. Также было предложено
приготовить водную битумную эмульсию, в которой эмульгирующие ингредиенты, состоящие из
щелочно-крахмального геля, жирной кислоты и водного раствора щелочи, добавляются отдельно к битумному
базовому материалу, и, наконец, добавляется такое количество воды, чтобы содержание воды было равно
количеству битума. Кроме того, известно, что раствор асфальта в бензоле смешивают с относительно
небольшим количеством пасты, приготовленной путем растворения соответствующих количеств мыла и
крахмала в воде под воздействием тепла, при этом бензол впоследствии испаряется, оставляя асфальт,
распределенный в массе.
Согласно изобретению, предлагается способ получения стабильных водных эмульсий, в основе которых
лежат смола и битум из угля, бурого угля, древесины, сланца, нефти или природного битума и асфальта и
подобных продуктов, причем эти различные продукты используются по отдельности или в смесях, типа
«масло в воде», который включает смешивание с указанной основой небольшого количества щелочного
фената и амилоидного вещества, растворенного в холодном или горячем состоянии щелочью или небольшим
количеством предварительно приготовленной смеси мыла и такого амилоидного вещества, вместе с водой в
общем количестве, не превышающем 30% от основного материала, в результате чего вязкость полученных
эмульсий увеличивается, а эмульсия становится стабильной и устойчивой к низким температурам, и обладает
свойством очень легко растворяться в маслах, смолах и подобных продуктах, образуя обратную эмульсию
типа «вода в масле».
Упомянутые выше эмульгирующие агенты 105 представляют собой мыла, которые могут быть использованы
либо в виде мыла, имеющегося в продаже, либо в виде его составных частей, например, мыла, полученного
из жирных или нафтеновых кислот, из смолистых кислот или смесей этих различных кислот, или же щелочных
производных веществ, обладающих одной или несколькими фенольными функциональными группами; эти
различные вещества пригодны для использования как сами по себе, так и в смесях. Такая фенольная
функция характеризуется заменой водорода ядра ароматических углеводородов на гидроксильную группу OH,
а щелочное производное получают под действием щелочного металла (натрия или калия) на указанную
фенольную функцию. Органические вещества, обозначаемые общим названием «амилоидные вещества»,
действуют как протеиновые коллоиды и обладают свойством повышать вязкость выделяемой воды; эти
различные вещества могут быть использованы, например, в том виде, в котором они получены путем
измельчения содержащих их природных растительных веществ (корней, стеблей, семян и т. д.), при условии
обеспечения их растворимости путем добавления щелочи.
Применение описанных выше физико-химических методов позволяет получать очень стабильные эмульсии
типа «масло в воде» даже при использовании в качестве сырья углеводородных продуктов с плотностью
значительно большей, чем у воды, и, в частности, жидкие эмульсии смолы или смесей смолы и битума,
которые до настоящего времени не удавалось получить с достаточной степенью стабильности.
С другой стороны, в силу того, что, согласно изобретению, дисперсия получается физико-химическими
методами, желаемое очищение может быть достигнуто простым смешиванием веществ, составляющих одно и
то же вещество. Однако можно также прибегнуть к более интенсивному механическому перемешиванию,
используя устройства, известные как «высокоскоростные миксеры», коллоидные мельницы и аналогичные
механизмы, которые позволяют получать непрерывное производство с минимальными затратами.
Процесс, являющийся предметом изобретения, также может быть применен в случае гидравлических
карбонатных систем, содержащих, помимо указанных выше продуктов или гидравлических карбонатных
смесей, минерализованные вещества, восстановленные до порошкообразного состояния, богатые такими
веществами, как асфальтовая порода, битуминозный сланец, карбонатные вещества или минеральная мука,
например, известняк, глина, сланец, измельченный сланец, цемент, порошкообразные остатки дробления и
измельчения каменного материала и подобные вещества.
Предметом изобретения также является одновременное использование с вышеупомянутым растворенным
амилоидным веществом некоторых азотистых веществ, которые уже применялись для приготовления и
стабилизации эмульсий, а именно глютена и подобных веществ, встречающихся в природе вместе с
амилоидным веществом или щелочным казеином.
В этих условиях нет необходимости отделять природные азотистые вещества (глютен и др.) от
амилсодержащих продуктов до начала использования указанных продуктов.
Комбинацией описанных выше методов можно осуществить диспергирование углеводородных продуктов
(смолы, смолы, битума и т. д. или их смесей) с добавлением или без добавления минеральных или
минерализованных веществ и с ограниченным количеством воды для получения продукта, способного течь
либо при нормальной температуре, либо после небольшого нагрева, причем этот продукт может быть
впоследствии разбавлен водой в холодном состоянии или под воздействием тепла для получения эмульсии
известного типа, или смешан в холодном состоянии или под воздействием тепла с углеводородными
продуктами или с другими веществами, такими как асфальтовые породы, соответствующим образом
разделенные минеральные или растительные вещества или смеси этих различных веществ. 100 Далее
заявитель приводит ряд примеров практического применения только что описанного процесса, которые
являются лишь указаниями, но не ограничивают таким образом объем изобретения.
ПРИМЕР 1.
Соседние файлы в папке патенты