Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_10365
.pdf
способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Данное изобретение относится к обработке текстильных материалов, например, нитей, волокон, волокон или
тканей, и в частности к текстильным материалам, изготовленным из сложных эфиров или эфиров целлюлозы
или содержащим их, для получения стойких красителей.
Мы обнаружили, что окрашивание, печать или трафаретная печать, выполненные с использованием
некоторых производных антрахинона, и особенно тех, которые содержат свободные амино-, алкиламино- или
ариламиновые группы, независимо от наличия у таких производных антрахинона других ядерных
заместителей, не обладают устойчивостью к комбинированному воздействию кислоты и света. Учитывая, что
промышленная обработка часто включает в себя обработку материалов кислотами, эта неустойчивость
con455 представляет собой серьезный недостаток при использовании производных антрахинона, и особенно
тех, которые указаны в спецификации.
Мы обнаружили, что стойкость окраски, получаемой с помощью производных антрахинона, и особенно тех,
которые содержат свободные амино-, алкиламино- или ариламиновые группы, может быть улучшена с
помощью алкильных, арильных или аралкильных производных мочевины, тиомочевины или гуанидина. Мы
также обнаружили, что обработка этими веществами может быть полезна при окрашивании красителями,
отличными от производных антрахинона. В описании термин «алкильное производное мочевины» следует
понимать как исключающий 70 растворимых продуктов конденсации альдегида.
гидры с мочевиной и производные, содержащие циклический остаток мочевины, тиомочевины или гуанидина.
Согласно настоящему изобретению, мы улучшаем стойкость окраски текстильных материалов путем
включения в них алкильных, арильных или аралкильных производных мочевины, тиомочевины или гуанидина
и сохранения указанных производных в материалах в течение любой последующей обработки, которой они
могут быть подвергнуты. Включение указанных производных может осуществляться до или после их
окрашивания, или же производные мочевины могут быть включены в процессе фактического окрашивания
товара. В связи с этим следует отметить, что изобретение никоим образом не связано с известными
способами улучшения поглощения основных или других красителей с помощью мочевины или ее
производных, например, гуанидина или креатинина. В соответствии с настоящим изобретением, производное
вещество должно быть включено в состав товара и сохраняться при любых последующих обработках. В
качестве примеров производных, которые могут быть использованы в соответствии с настоящим
изобретением, можно привести следующие соединения: тетраметилтиомочевину, симметричную
диизоамилтиомочевину, симметричную дибензилтиомочевину, тетраметилмочевину, симметричную
диизоамилмочевину и симметричный диметилгуанидин.
Наиболее эффективными оказались относительно нелетучие соединения, например, содержащие алкильные
цепи длиной 105 нм.
Улучшение стойкости 340,572 окрасок, и особенно окрасок, полученных с использованием вышеупомянутых
производных антрахинона посредством указанных органических соединений, может быть еще более
выражено при одновременном или раздельном нанесении на материалы неорганических соединений,
обладающих щелочной реакцией, то есть веществ, которые являются щелочными и содержат неорганическое
основание, например, карбонат натрия, бура, гидрофосфат динатрия, ацетат натрия, пальмитат натрия или
олеат калия.
Как и в случае с упомянутыми выше органическими веществами, которые далее для краткости будут
называться уреоидными производными, неорганические щелочи могут применяться до, после или во время
окрашивания. Наиболее удобно их применять либо во время окрашивания, либо при финишной обработке
или других последующих действиях. При обработке материалов, изготовленных из сложных эфиров
целлюлозы или содержащих их, предпочтительно использовать неорганические вещества, которые не
обладают достаточной щелочностью или не применяются в достаточной концентрации, чтобы вызвать
вредную степень гидролиза сложного эфира целлюлозы.
Сами уреоидные производные могут применяться любым подходящим способом. Например, при обработке
текстильных материалов, содержащих сложные эфиры или простые эфиры целлюлозы, они могут
абсорбироваться из водных растворов их солей, например, их гидрохлоридов. В качестве альтернативы их
можно применять в виде водных дисперсий, полученных любым подходящим способом, например, методами,
описанными в предыдущих спецификациях №№. 219,349, 224,925,
242,393, 242,711, 269,960, 273,819, 273,820, 322,737 и 323 788. Опять же, по возможности, уреоидные
производные могут применяться в чистом растворе, например, в водном, спиртовом или другом органическом
растворе.
Обработка растворами или дисперсиями, содержащими до 2%, например. Добавление 0,2-1% производных
значительно повышает стойкость.
Производное уреоида может быть включено в состав красящего препарата, предназначенного для
непосредственного окрашивания текстильных материалов в стойкие оттенки. Препараты такого рода в
твердой, порошкообразной, пастообразной или более или менее концентрированной жидкой форме, в
которых красящим веществом является краситель из ряда антрахинонов, содержащий свободные амино-,
алкиламино- или ариламиновые группы, и которые содержат одно или несколько уреоидных оснований
изобретения, представляют особую ценность. Такие препараты, которые предпочтительно содержат
производное уреоида и краситель в диспергированной форме, полученные, например, с помощью любого из
диспергирующих агентов, упомянутых в предыдущих описаниях, также являются частью настоящего
изобретения. Их можно применять непосредственно для окрашивания материалов в стойкие оттенки.
В тех случаях, когда обрабатываемые текстильные материалы содержат искусственные волокна, и в
частности 70 искусственных волокон из ацетата целлюлозы или других сложных эфиров или простых эфиров
целлюлозы, уреоидная основа может быть растворена или иным образом включена в прядильные растворы,
используемые для производства этих материалов. Таким образом, например, ацетоновый раствор ацетата
целлюлозы, содержащий до 2% диизоамилтиомочевины или другого уреоидного производного (от массы
ацетата целлюлозы), может быть подвергнут прядению методом сухого прядения для получения волокна из
ацетата целлюлозы.
Пряжа или волокна, которые можно непосредственно окрашивать в стойкие оттенки антрахиноновыми
красителями. Процессы, в которых производное уреоида 85 добавляется в прядильный раствор, уже
известны, см., например, предыдущие спецификации.
№№ 132283, 154334, 164386 и 315766. В данном изобретении недостаточно просто ввести производное
уреоида 90 в прядильный раствор. Необходимо соблюдать осторожность, чтобы избежать удаления
производного уреоида в процессе последующей обработки искусственного волокна.
Как уже указывалось, изобретение имеет особую ценность, поскольку обеспечивает быстрое получение
комбинированных световых и кислотных красителей с использованием производных антрахинона, особенно
тех, которые содержат свободные амино-, алкиламино- или ариламиновые группы. По этой причине данный
процесс наиболее ценен при обработке текстильных материалов, изготовленных из ацетата целлюлозы или
других сложных эфиров или простых эфиров целлюлозы, например, формиата целлюлозы, пропионата
целлюлозы, бутирата целлюлозы или метил-, этил- или бензилцеллюлозы, или материалов, содержащих
такие производные целлюлозы в сочетании с другими волокнами, такими как шерсть, хлопок или шелк.
Однако данное изобретение может быть применено для обработки текстильных материалов, состоящих
исключительно из шерсти, шелка или других волокон.
Приведенные ниже примеры иллюстрируют 115 лучших известных нам способов реализации изобретения, но
их никоим образом не следует рассматривать как ограничивающие изобретение:
ПРИМЕР 1. 120 фунтов 10% водной пасты из диметиламиноантрахинона в соотношении 1:4 смешивают с 3
фунтами 50% красного красителя из индейки, разбавленного кипящей мягкой водой, и добавляют через
фильтровальную ткань в красильную ванну, содержащую 300 галлонов теплой мягкой воды.
2
Фунты симметричной диизоамилтиомочевины диспергируют путем нагревания с 10 фунтами 50%-ного
красного масла индейки и осторожно разбавляют 10 галлонами горячей воды при перемешивании до
получения прозрачной дисперсии, которую также добавляют в красильную ванну. Затем в ванну помещают
100 фунтов предварительно очищенной трикотажной ткани из ацетата целлюлозы, и окрашивание
осуществляется путем повышения температуры красильной ванны до 75-80 °C и поддержания ее на этом
уровне в течение 11 часов. Изделия, впитавшие краситель и защитное средство, теперь извлекаются,
промываются и сушатся или обрабатываются иным необходимым образом.
ПРИМЕР 2.
Тканое полотно из ацетата целлюлозы, предварительно окрашенное в синий цвет путем нанесения 1%
α,α'-диаминохризазина от веса изделия, пропускают через раствор, содержащий 2 грамма на литр
тетраметилтиомочевины и 0,5 грамма на литр буры, в подходящей машине, при этом зазор регулируется
таким образом, чтобы ткань сохраняла собственный вес жидкости. Затем ткань сушится без полоскания.
В данной заявке мы не заявляем ничего из того, что было заявлено в наших предыдущих спецификациях №
323785 и 323501.
Подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы заявляем, что
при условии соблюдения следующих условий:
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_340573.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=340573&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB340573A
[]
[Второе издание.]1
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата подачи заявления: 1 июля 1929 года. № 20,168/29. 340,573 Завершено: Янв.
1,
1931.
ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.
Процесс обработки резины и получаемые в результате него изделия.
Сообщение от: TnH, NTAUGATUCK CH-EBIICAAL ComPAxY, корпорации, учрежденной в соответствии с
законами штата Коннектикут, одного из Соединенных Штатов Америки, расположенной по адресу: Elm Street,
Beyond WVard Street, Naugatuck, State of Connecticut, United States of America.
Я, Лемотард Меллерш-Джейсон, подданный короля Великобритании, представляющий фирму «Хазелтин,
Лейк и Ко.», дипломированных патентных поверенных, расположенную по адресу: Саутгемптон Билдингс,
Чансери Лейн, 28, Лондон, W.C. 2, графство Мидлсекс, настоящим заявляю о характере данного изобретения
и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении.
Данное изобретение относится к обработке резины и аналогичных материалов, а также к продуктам,
получаемым в результате такой обработки, и в частности к обработке резины соединениями, описанными в
наших одновременно находящихся на рассмотрении заявках № 20170 от 1929 года (серийный номер 340574)
и № 38114 от 1930 года.
В современной практике использования ускорителей общеизвестно, что многие из применяемых соединений
настолько сильны, что вызывают предварительную вулканизацию, или пригорание, на смесительной
мельнице. Этот серьезный недостаток присущ многим ускорителям вулканизации, которые обладают
свойством вулканизировать резину при обычных температурах или при температурах значительно ниже тех,
которые обычно используются при горячей вулканизации, например, около 212 градусов по Фаренгейту.
Примерами таких быстродействующих ускорителей являются металлические дитиокарбаматы,
металлические соли других тиокислот, меркаптотиазолы и тому подобные соединения. Согласно настоящему
изобретению, это серьезное препятствие, связанное с предварительной вулканизацией, может быть
полностью преодолено: резиновые смеси могут смешиваться на мельнице практически без опасности
предварительной вулканизации, без потери желаемой ускоряющей способности.
Некоторые из этих соединений могут быть безопасно смешаны с резиной на смесительных мельницах при
соблюдении условий, указанных ниже, тогда как другие могут быть безопасно смешаны с соблюдением
определенных мер предосторожности в отношении температуры мельницы и т. д.
Изобретение включает в себя сочетание каучука и аналогичных вулканизируемых материалов с
вулканизирующей смесью, включающей вулканизирующий агент, оксид металла или его эквивалент, и
вещество, содержащее радикал RCSY и вулканизирующее каучук. Изобретение также включает в себя
полученные таким образом продукты. В RCSY 11 X R обозначает любой элемент, предпочтительно азот,
кислород, углерод или серу; X обозначает любой двухвалентный элемент, такой как сера или кислород, или
трехвалентный элемент, как в случае тиазола; R и X могут быть или не быть частями кольца. Y — это атом
углерода в органической группе, присоединенный к атому S RCS-радикала, и он не связан двойной связью с
серой или кислородом, причем эта группа замещена таким образом, что все соединение, включающее
радикал RCSY, будет реагировать по тиол-сера-углеродной связи, т.е. по SY, с гидроксидом натрия в кипящем
водном спирте по меньшей мере так же быстро, как дифенилметилдиметилдитиокарбамат реагирует в тех же
условиях.
Изобретение также заключается в ускорении действия соединений путем добавления основных веществ и в
замедлении действия ускоряющих соединений, и в частности, горения резиновых смесей, путем добавления
кислотных веществ. Изобретение также заключается во введении основных материалов, кислотных
материалов или описанных здесь соединений путем диффузии из каучука или из любой окружающей среды.
Из приведенного ниже списка соединений видно, что в дитиокарбаматах R — азот, в ксантогенатах R —
кислород, в дитиобензоатах R — углерод, а в тиазолах R — сера; X — сера в дитиокарбаматах, ксантогенатах
и дитиобензоатах, а в тиазолах — замещенный атом азота. Тиазолы также представляют собой пример, в
котором R и X являются частью кольца. Данная характеристика наглядно иллюстрируется следующим
образом:
Группа этих новых соединений может представлять собой ROSY II xes Y — атом углерода в замещенной
арильной группе.
l l NCSY SCSY 11 11 S IN Y = атом углерода метильной группы алкилзамещенного соединения.
l l l l l I OCSY CeSY NOSY SOSY OCSY COSY 11 11 11 11 11 1I S S S N S S В качестве иллюстраций групп,
содержащих Y, в которых Y представляет собой атом углерода в замещенной арильной группе, можно
привести следующие:
2
-4 динитрофенил 2-6 динитро 4 хлорфенил 1]0 2-4-6 тринитрофенил (пикрил) и т. д.
В качестве иллюстраций, где Y — атом углерода метильной группы в алкилзамещенной или арилзамещенной
метильной группе, можно привести следующие примеры:
Дифенилметил Трифенилметил Фенилметилен (бензал) Триметилметил (трет-бутил) Фенилхлорметилен
Фталимидометил Дийодометил Аллил и др.
В примерах полинитрофенильных групп будет видно, что по меньшей мере одна нитрогруппа находится в
орто-положении относительно I-группы, а по меньшей мере один из оставшихся заместителей находится в
мета-положении относительно указанной нитрогруппы.
В динитрофенильных группах две нитрогруппы расположены в мета-положении друг к другу, и по меньшей
мере одна из них находится в орто-положении относительно I-позиции.
Все описанные здесь соединения могут быть получены по одной и той же общей процедуре, а именно путем
обработки раствора соли (предпочтительно натриевой соли) тиоловой кислоты, тиазола, ксантогената,
дитиобензоата и т. д. раствором соли замещенной группы, включающей Y. Например, раствор
диметилдитиокарбамата натрия может быть обработан раствором 2-4-динитрохлорбензола или
бензальхлорида.
Такое соединение, как 2-4-динитрофенилдиметилдитиокарбамат, реагирует с гидроксидом натрия в кипящем
водном спирте по меньшей мере так же быстро, как и дифенилметилдиметилдитиокарбамат в тех же
условиях. Все соединения, которые реагируют с гидроксидом натрия по меньшей мере так же быстро, как
дифенилметилдиметилдитиокарбамат, ускоряют вулканизацию в присутствии оксида металла, такого как
оксид цинка или эквивалентное металлическое соединение.
Оксид цинка — хороший пример металлического оксида, который может быть использован. Вместо цинка в
связанном виде, предпочтительно в несколько щелочной форме и растворимом в каучуке, могут
использоваться следующие элементы: ртуть, предпочтительно в ртутном состоянии, свинец, предпочтительно
в свинцовом состоянии, кадмий, медь, предпочтительно в меди, мышьяк, предпочтительно в мышьяковистом
состоянии, марганец, предпочтительно в марганцевом состоянии. Предпочтительно, чтобы металлическое
соединение имело такую природу, при которой металлический элемент присутствовал в процессе
вулканизации. К числу металлических соединений, которые могут быть использованы, относятся оксиды,
стеараты и карбонаты.
В качестве иллюстрации изобретения с использованием 2,4-динитрофенилдиметилдитиокарбамата
приводится следующее:
Части светлого крепа, 10 частей оксида цинка, 3 части серы и 0,25 части
2,4-динитрофенилдиметилдитиокарбамата могут быть смешаны обычным способом на смесительных валках
или любым другим желаемым способом. Полученный таким образом резиновый материал хорошо
вулканизируется за 30 минут при давлении пара 40 фунтов на квадратный дюйм.
При добавлении 0,25 части карбамата хорошо затвердевший продукт можно получить за 30 минут при
давлении пара 30 фунтов или за 60 минут при давлении 20 фунтов. Хороших результатов можно добиться при
температурах, соответствующих давлению пара от 10 до 40 фунтов и выше, путем соответствующей
регулировки количества используемого ускорителя. Указанное выше соединение особенно хорошо подходит
для использования в высококонцентрированных смесях, позволяет получать нецветущие продукты с коротким
временем вулканизации или при более низких температурах горячего вулканизирования. Этот карбамат
может быть с успехом использован в материалах для верха обуви, поскольку он хорошо работает при
воздушной полимеризации. It 1h) r 340,573 методов, таких как обработка паром, тальком, водой и т. д.
Я заметил, что действие описанных здесь соединений ускоряется в присутствии небольшого количества
основного вещества, такого как гидроксид натрия, 70-тринатрийфосфат, дициандиамид, пиперидин, анилин,
дибензиламин, пиперазингидрат, триэтаноламин. Действие основных веществ особенно выражено в случае
полинитрофенильных соединений, таких как 2,4-динитрофенилдиметилдитиокарбамат и
2,4-динитрофенилбензотиазилсульфид. Использование основы снижает температуру, при которой работает
ускоритель, на 80°C или увеличивает скорость его работы и обычно повышает прочность на разрыв при всех
температурах вулканизации примерно на 10%. Например, заготовка, состоящая из частей светлого крепа, 10
частей оксида цинка-85, 3 частей серы и 0,25 части 2,4-динитрофенилдиметилдитиокарбамата, в одном
случае показала прочность на растяжение 1235 фунтов на квадратный дюйм через 60 минут при давлении
пара 5 фунтов и 902980 фунтов через 60 минут при давлении пара 40 фунтов.
В одном случае было добавлено 0,07 части гидроксида натрия, и прочность на растяжение через 60 минут при
давлении пара 5 фунтов составила 3465 фунтов, а через 60,95 минут при давлении пара 40 фунтов прочность
на растяжение составила 3365 фунтов. При добавлении одной части гидроксида натрия к заготовке она
затвердевала при обычных температурах менее чем за неделю и достигала прочности на растяжение 100
4935 фунтов через 60 минут при давлении пара 5 фунтов. При добавлении 15 частей пиперидина вместо
гидроксида натрия заготовка достигала прочности на растяжение 4740 фунтов через 60 минут при давлении
пара 10 фунтов, 5550 фунтов через 60 минут при давлении пара 10 фунтов и 4300 фунтов через 60 минут при
давлении пара 40 фунтов.
Влияние основания на эти динитрофенильные соединения гораздо более выражено, чем на другие
ускорители, такие как моносульфид тетраметилтиурама, дифенилгуанидин, продукт конденсации
ацетальдегида с анилином или продукт конденсации гептаальдегида с анилином.
— Поскольку основное вещество ускоряет действие ускорителя и понижает температуру, при которой он
работает, оно также увеличивает скорость горения в смесительной мельнице. Следовательно, чем больше
щелочи в смеси, тем выше опасность пригорания смесительной мельницы, а щелочные каучуки, таким
образом, ускоряют действие этих 125 соединений. Обжиг на смесительной мельнице является одной из форм
того, что здесь называется преждевременной вулканизацией. Последнее выражение также включает в себя
обжиг, обугливание или затвердевание материала на 13G, что хорошо работает с переработанным каучуком и
каучуком низкого качества. Если этот материал приготовить на смесительной мельнице, то окажется, что
тенденция к предварительной вулканизации на мельнице менее выражена, чем та, которая наблюдалась бы в
случае соответствующего моносульфида тиурама, полученного из диметилдитиокарбамата.
В качестве еще одного варианта осуществления можно смешать 100 частей светлого крепа, 10 частей оксида
цинка, 3 части серы и 11 частей 2,4-динитрофенилбензотиазилсульфида.
Этот материал устойчив к пригоранию на прокатном стане и хорошо вулканизируется после нагрева в течение
60 минут под давлением пара 20 фунтов на квадратный дюйм или в течение 60 минут под давлением пара 40
фунтов на квадратный дюйм. Эта акция не обесценивается так быстро, как аналогичные акции, в которых
используются другие ускорители, например, упомянутые выше соединения диметилдитиокарбамата.
2-4-динитрофенилбензотиазилсульфид хорошо работает при воздушном отверждении и с литаржем.
В качестве еще одного варианта осуществления можно смешать 100 частей светлого крепа, 10 частей оксида
цинка, 3 части серы и 0,2 части фенилметиленбис-диметилдитиокарбамата на мельницах обычным способом.
Заготовка устойчива к обжигу на прокатном стане и может вулканизироваться в форме в течение 60 минут под
давлением пара 40 фунтов на квадратный дюйм или под давлением пара 20 фунтов на квадратный дюйм. Это
соединение не придает резиновой массе никакого цвета. Его можно с успехом использовать при воздушной
полимеризации.
В качестве другого примера, 100 частей светлого крепа, 10 частей оксида цинка, 3 части серы и 0,4 части
трифенилметилдиэтилдитиокарбамата можно смешать на мельницах обычным способом.
Заготовку можно вулканизировать в форме в течение нескольких минут под давлением пара в 40 фунтов на
квадратный дюйм.
В качестве еще одного варианта осуществления можно смешать 100 частей светлого крепа, 10 частей оксида
цинка, 3 части серы и 0,4 части 2,4-динитрофенилдиизопропилдитиокарбамата и измельчить в мельнице
обычным способом. Данный материал может быть вулканизирован в течение 60 минут под давлением пара в
40 фунтов на квадратный дюйм.
В качестве примера материала, который может быть вулканизирован на воздухе обычным методом,
применяемым при вулканизации черной обуви, можно смешать 40 частей светлого крепа, 5 частей оксида
железа, 0,81 части серы, 25 частей сажи, 3 части технического углерода, 4 части оксида цинка и 22 части
барита с 0,5 частью 2,4 (60) динитрофенилдиметилдитиокарбамата.
Этот материал хорошо вулканизовался при обычной воздушной вулканизации.
Описанные здесь соединения хорошо работают при вулканизации, проводимой с использованием любых
коммерческих мельниц, каландров, трубопрокатных машин, а также при любой предварительной
вулканизации, которая может происходить или находиться в начальной стадии до фактической операции
преднамеренной вулканизации. Это особенно справедливо в отношении полинитрофенильных соединений.
С другой стороны, добавление кислоты замедляет действие ускорителя и, следовательно, повышает его
огнестойкость. Здесь действие снова особенно заметно в легкости образования полинитрофенильных
соединений. Например, добавление 1 части монохлоруксусной кислоты к указанному выше раствору
настолько влияет на действие ускорителя, что после 60 минут при давлении пара 5 фунтов отверждения не
произошло, а после 60 минут при давлении пара 40 фунтов прочность на растяжение составила 2380 фунтов.
При использовании 0,5 части монохлоруксусной кислоты отверждение не происходило даже после 60 минут
при давлении пара 40 фунтов. Среди других кислот, которые я успешно применял, можно назвать
сульфаниловую, щавелевую, пикриновую, фосфорную, трихлоруксусную, пара-толуолсульфонилхлорид и
сосновую смолу.
Я также успешно применял вещества, которые могут образовывать кислоты в процессе вулканизации, такие
как этилоксалат или ацетат цинка.
Поскольку присутствие кислоты замедляет действие описанных здесь соединений, и особенно действие
полинитрофенильных соединений, добавление соответствующего количества кислоты позволяет в 3.3 раз
повысить огнестойкость настолько, насколько это необходимо. Смеси, имеющие слабокислую среду из-за
присутствия сажи или сосновой смолы, обладают необычайно высокой устойчивостью к пригоранию на
мельнице. Вулканизация каучуков или каучуковых смесей, имеющих кислую природу или содержащих
значительное количество кислоты или кислых компонентов, не так хорошо ускоряется описанными здесь
соединениями, если предварительно не удалить или не нейтрализовать их кислотные свойства.
Аналогичным образом, каучуки или каучуковые заготовки, которые по своей природе являются в значительной
степени основными или содержат основные материалы, могут проявлять выраженную, зачастую
нежелательную, тенденцию к предварительной вулканизации. Такие основные каучуки или заготовки могут
быть обработаны кислотными веществами для устранения, подавления или контроля этой склонности к
предварительной вулканизации. Таким образом, используя основные и кислотные компоненты в
соответствующих пропорциях, можно довести любую резину или заготовку до заданной скорости
вулканизации.
Вместо добавления на смесительный валик основных материалов, предназначенных для активации
компаундов или ускорения их действия, можно позволить основному материалу диффундировать в резину.
Например, если указанный выше материал для вулканизации на воздухе вулканизировать в воздухе,
содержащем аммиак, то процесс вулканизации значительно ускоряется, а поверхность материала становится
удивительно твердой и устойчивой к повреждениям.
Введение основного материала может осуществляться на мельнице, путем диффузии из жидкости, раствора
или газа, либо из прилегающего резинового полотна или ткани.
В качестве другого примера, я получаю соединения обычным способом, используя части светлого крепа, 10
частей оксида цинка, 3 части серы и 2 части 70 2,4-динитрофенилдиметилдитиокарбамата. Этот материал в
виде листа толщиной 0,60 дюйма или в виде изделия может быть обработан газообразным аммиаком в
течение 16 часов. Впоследствии вулканизация при температуре 80-212 °F (27-100 °C) будет происходить
гораздо быстрее, чем у материала, не подвергнутого такой обработке. Вместо газообразного аммиака я могу
использовать водный раствор аммиака, водный раствор диэтиламина, водный раствор анилина или
диметиламина, или пары анилина. 85 Считается, что эти основные вещества проникают в резину и ускоряют
действие динитрофенилдиметилдитокарбамата.
Аналогичные результаты были получены с 9Q 2-4 динитрофенилбензотиазилсульфидом.
Действие оснований и кислот наиболее выражено в случае полинитрофенильных соединений, но основания и
кислоты также действуют и с другими соединениями, описанными здесь, такими как, например,
трифенилметилдиэтилдитиокарбамат.
В качестве примера введения путем диффузии основного материала, а также введения путем диффузии
некоторых из 100 соединений, описанных в настоящем документе, приводится следующая иллюстрация. 100
частей светлого крепа, 10 частей оксида цинка, 3 части серы, 1 часть
2,4-динитрофенилдиметилдитиокарбамата и 0,2 105 части монохлоруксусной кислоты смешиваются для
образования одной заготовки, которая каландрируется до толщины 0,010 дюйма. Другой состав включает 100
частей светлого крепа, 10 частей оксида цинка, 3 части серы и 4110 частей дибензиламина. Этот материал
смешивается на прокатных станах обычным способом и каландрируется до толщины 0,010 дюйма.
Два исходных раствора наносятся попеременно по 3 слоя каждого и выдерживаются при температуре 115°C в
течение 24 часов, чтобы обеспечить диффузию дибензиламина в динитрофениловый раствор и
динитрофенилдиметилдитиокарбамата в дибензиламиновый раствор.
Затем скрученный материал нагревают до 120 212 °C, и обнаруживается, что вулканизация происходит
гораздо быстрее, чем в случае отдельных образцов, которые не были скручены. Будет отмечено, что
дибензиламин нейтрализует 12,5-монохлоруксусную кислоту, а также активирует
динитрофенилдиметилдитиокарбамат.
Как указывалось ранее, присутствие монохлоруксусной кислоты улучшает 130' 340,573 соответствующий
запас при использовании литаржа вместо ускорителя заявителей. Он обладает лучшей устойчивостью к
растрескиванию, чем соответствующий оксид свинцового сплава, и лучше противостоит разрушению, чем
соответствующий оксид свинцового сплава.
7. Свежевывулканизированная заготовка имеет особенно твердую поверхность и не так легко повреждается
при нагревании.
К числу наиболее подходящих ускорителей относятся 2-4-динитрофенилдиметилдитиокарбамат,
2-4-динитрофенилдиэтилдитиокарбамат и 2-4-динитрофенилбензотиазилсульфид. В качестве газообразного
основного вещества может выступать, например, аммиак, метиламин, этиламин, диметиламин, диэтиламин,
пиперидин или анилин. 80 Следующие процедуры иллюстрируют использование основного газа:
ПРИМЕР 1.
На мельнице обычным способом смешивают 10 частей резины, 10 частей оксида цинка, 0,3 части
динитрофенилдиметилдитиокарбамата и 1,5 части серы.
Вулканизация этой резиновой смеси происходит в плотно закрытой стальной вулканизаторе при температуре
2300 °F (1150 °C). Аммиак из баллона подается в нагреватель под углом 90° до начала нагрева, создавая
давление 6 фунтов на квадратный дюйм (2,75 кг).
Время достижения максимальной температуры 2300 °F составляет один час. Продолжительность воздействия
максимальной температуры составляет два часа 95 минут. В процессе нагрева давление будет нарастать до
8 фунтов на квадратный дюйм, и это давление поддерживается на протяжении всего процесса отверждения.
По завершении процесса вулканизации запускается устройство, подсоединенное к выхлопной линии
вулканизатора, приоткрывается дверца, и примерно через десять минут удаляется аммиак.
ПРИМЕР 2. 105 2 части сажи, 40 частей резины, 6 частей оксида цинка, 53 части мела, 0,125 части
динитрофенилдиметилдитиокарбамата, 0,6 части серы смешиваются на валках обычным способом.
Резиновая смесь используется при изготовлении ботинок, а метод вулканизации следующий: вводят
достаточное количество аммиака, чтобы получить 4 фунта.
давление, используя нагреватель того же типа, что и в примере 115. Температура постепенно повышается до
2400 °F (1180 °C) в течение одного часа, после чего закачивается достаточно воздуха для создания
дополнительного давления в 15 фунтов (7 кг). На этом этапе температура повышается до 120 2500 °F за 15
минут и поддерживается на этом уровне в течение двух часов. Этот материал используется для замены
свинцового осадка, который применялся в течение последних сорока лет, и имеет следующие 120
преимуществ перед свинцовым осадком и процессом: можно получить более дешевые материалы с теми же
качествами, или, если материалы обладают огнестойкостью, процедуру можно проводить и без
использования кислоты.
Другие соединения, описанные в настоящем документе, могут быть использованы в качестве замены
указанных выше соединений.
Основной материал (аммиак и т. д.) может быть введен из окружающей среды, такой как воздух или вода, для
нейтрализации кислоты и/или активации ускорителя.
Например, если к указанной выше смеси для отверждения на воздухе добавить 0,2 части кислоты, и смесь
отверждать на воздухе, содержащем газообразный аммиак, то аммиак не только нейтрализует кислоту, но и
активирует динитрофенильное соединение. Основной материал может быть введен любым желаемым
способом в любое время до полной вулканизации, т.е. он может быть введен во время вулканизации в виде
газа или пара, или он может быть нанесен на заготовку путем нанесения краски, погружения или смешивания
с цементом и т. д. до вулканизации заготовки, или заготовка может быть вулканизирована в растворе или
суспензии основного материала.
Вулканизирующее действие ускорителя, содержащего RCSY, может быть усилено, а результаты улучшены,
если в процессе вулканизации резинового изделия в указанную вулканизирующую смесь под давлением
будет поступать основная газообразная среда. Другие ингредиенты, такие как наполнители, смягчители и т. д.
Как это понимается в данной области техники, его можно добавлять или не добавлять по желанию к
вулканизирующей смеси перед вулканизацией.
Особенно выгодные результаты достигаются, если основной газ подается в вулканизатор закрытого типа,
содержащий вулканизируемый материал, до достижения заданного давления, а затем в вулканизатор
подается тепло до достижения желаемой температуры, после чего вулканизация может быть завершена. В
процессе нагрева в вулканизатор может подаваться воздух для увеличения давления основного газа до
любого желаемого значения.
Предложенная процедура позволила достичь следующих преимуществ:
1. В состав сырья необходимо добавить лишь небольшое количество ускорителя.
2. Заготовка не сгорает на мельнице и не застывает преждевременно.
3.
Можно использовать акции с высокой доходностью, а следовательно, и с низкой стоимостью.
4.
Вулканизацию можно проводить при относительно низкой температуре.
5.
Вулканизацию можно провести за относительно короткое время.
6.
Материал обладает превосходными физическими свойствами, он изгибается на 100% лучше, чем
аналогичный материал. При использовании материалов той же стоимости достигаются следующие
преимущества: улучшенная на 100% гибкость, превосходная устойчивость к растрескиванию и превосходная
устойчивость к износу.
Различные запасы содержат.
Один и тот же ускоритель может использоваться в одном и том же типе отверждения.
Изобретение может быть использовано для вулканизации всех изделий, которые в настоящее время
вулканизируются в газообразной среде, таких как черная, красная, белая и цветная обувь, изделия, покрытые
защитным слоем, и тому подобное, а также для вулканизации одежды, изолированной проволоки, резиновых
изделий и шин.
Любой из упомянутых ингредиентов — основание, кислота и ускоритель — может быть смешан в виде
цемента, то есть цемент, содержащий ускоритель, может быть смешан с цементом, содержащим основание, в
момент использования цемента.
При отсутствии основы ускорительный цемент не будет заметно вулканизироваться при обычных
температурах. Аналогичным образом, ускоритель, содержащий цемент, может сохраняться в
невулканизированном состоянии в течение длительного периода времени путем добавления кислоты (в
чистом виде, в растворе или в цементе). При необходимости вулканизации можно добавить основание (в
чистом виде, в растворе или в цементе), после чего произойдет вулканизация.
Считается, что динитрофенильные соединения особенно восприимчивы к действию кислот и щелочей,
поскольку динитрофенильные соединения различных кислот, таких как диметилдитиокарбаминовая кислота
или соляная кислота, не подвергаются легкому гидролизу в кислом растворе, но гидролизуются в присутствии
щелочи или основания.
К другим соединениям, которые могут быть использованы в соответствии с раскрытыми процессами,
относятся:
2,4 динитрофенил диэтилдитиокарбамат (температура плавления 810 °C) 2,4-динитрофенил
динормальпропилдитио4,5-карбамат (температура плавления 840 °C) 2,4-динитрофенил
диизобутилдитиокарбамат (температура плавления 85 °C) 2,4-динитрофенил динормальбутилдитиокарбамат
2,4-динитрофенил диизоамилдитиокарбамат (температура плавления 52-540 °C) 2,4-динитрофенил
дибензилдитиокарбамат (температура плавления 106 °C) 2,4-динитрофенилморфолиндитиокарбамат
(температура плавления 125-130 °C) (27,4-динитрофенил окси-диэтилендитиокарбамат)
Соседние файлы в папке патенты