Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

патенты / Сборник патентов_4059

.pdf
Скачиваний:
0
Добавлен:
17.10.2026
Размер:
249 Кб
Скачать
☆
способом для получения этиленового эфира. Конкретные и предпочтительные способы обработки фракции (i)
для извлечения 1Q,) эти значения не являются частью настоящего изобретения.
Газообразные продукты, принадлежащие к другим сериям углеводородов, которые могут присутствовать в
незначительных количествах в качестве примесей, 1][5 либо остаются в газообразном состоянии, как в случае
метана или этана, либо остаются неабсорбированными при обработке кислотой; либо, как в случае
ацетиленов, превращаются в тяжелые соединения, легко отделяемые от остального вещества, например,
путем фракционной дистилляции. Если такие образования и присутствуют, то в значительных количествах, а
образующийся полимер представляет собой тяжелый, однородный полимер относительно однородных
характеристик. На практике с углеводородными смесями, полученными описанным здесь способом,
пропорциональные количества как таких посторонних газообразных продуктов, так и тяжелых маслянистых
полимеров, образующихся в результате реакции кислотных соединений (изобутена), реагирующих на
третичную обработку, относительно малы. При гидролизе кислотных соединений, поскольку реакция с
вторичными спиртообразующими веществами в меньшей степени и естественным подъемом воды или пара, а
также при соответствующих температурах, этиловый и изопропиловый спирты соответственно могут быть
более концентрированными, чем 80%, и могут быть восстановлены в дистиллятах, оставляя остаток
практически бесспиртовой серной кислоты. - - ^ниже 15 0.
Эти реакции предпочтительно проводить в башне, аналогичной только что упомянутой башне; одна башня 75
может быть использована, если будет достигнута договоренность о разделении бутиленов. Из них бутен-1 и
бутен-2 собирают газообразные испарения и пропускают их обратно, они менее химически реактивны, чем
изобутилен, поскольку обеспечивают более концентрированную кислоту. Производные бутена-1 и второго
пассажа, а также отдельно бутилбутен-2 как следствие внутримолекулярного оттока жидкости из первого и 80
молекулярных структур этих веществ второго пассажа.
имеют вторичное молекулярное образование. Жидкость образуется на первом из указанных этапов, тогда как
производные изобутилена содержат изобутен, либо абсорбированный в третичной структуре. Это может
происходить из кислоты или в форме трет-бутила — структуры изобутилена, спирта, образованного в
результате автогидролиза в разбавленном растворе 85 в виде центрального атома углерода, связанного с
тремя атомами углерода; его можно дополнительно разбавить для получения сопутствующих атомов
углерода, одного межатомного гидролиза и дистиллированной связи спирта, представляющей собой двойную
связь. Что касается дальнейшего пути. Предпочтительно использовать пример с разбавленной жидкостью:
добавление воды (H2O) нейтрализуется щелочью перед диссоциацией, что приводит к образованию
третичного спирта, имеющего гораздо более высокую структуру 90 трет-бутилового спирта, поскольку
предотвращается реакция с кислотой во время диссоциации.
Жидкость, полученная на втором этапе обработки, содержит бутен-1 и 95 CH3 C H( - бутен-2, и эта жидкость
может быть разбавлена для полного гидролиза в вторичный бутиловый спирт, а затем диспергирована на
фракции бутилена, обработанной без нейтрализации, для получения более высокого выхода вторичного
бутилового спирта. Предпочтительные процедуры, следовательно, согласуются с третичным и вторичным
спиртом, обработанным в порядке реакционной способности этих компонентов. Дистиллят может быть
обезвожен, если это необходимо, любыми обычными или общепринятыми химическими веществами, такими
как известь или едкий натр. Например, фракция бутилена обрабатывается известью или едким натрием.
- содержащий изобутен, бутен-1 и бутен-2 (все газообразные), пропускается через серную кислоту с
концентрацией 60% под давлением и фракционным диссоциацией фракции (3), независимо от того, проходит
ли она через серную кислоту с концентрацией 60% или менее таким образом, чтобы обеспечить тесный
контакт между газом и этиленом и т. д. - амиленовую фракцию (1) (пропилен, как можно более тесный контакт
между газом и этиленом и т. д.) преимущественно состоит из - кислоты, как можно более, для целей
селективной полимеризации диолефинов и высших олефинов, а также гидро и их изомеров, если таковые
имеются, и атомов углерода группы CnIH2n-2. Эта жидкость поглощает изобутен. Рекомендуемая смесь,
которая обычно содержит менее 5% парафинов, может быть выгодно разделена на три части,
соответствующие температурам и кислотам. Аппарат включает колонну со стеклянной или другой инертной
набивкой, расположенную для противоточного потока газа. Изобутен обладает очень высокой реакционной
способностью; удовлетворительное дифференциальное поглощение возможно при всех обычных
температурах.
Изобутен здесь избирательно абсорбируется, оставляя бутен-1 и бутен-2, а также другие газы, если таковые
имеются, которые затем пропускаются через серную кислоту с концентрацией около 80%, в результате чего
бутен-1 и CO-бутен-2 в значительной степени абсорбируются.
Основные преимущества этой процедуры: (а) До 25 °C.
(б) от 25 до 45 °C.
(c) Выше -450 °C.
Поскольку низшие или более летучие олефины 120 были в значительной степени удалены, как описано выше,
дистиллят (а) состоит преимущественно из изопропилэтилена, дистиллят (б) — из пентена-1, пентена-2,
несимметричного метилэтилэтилена и триметилэтилена, а дистиллят (в) содержит гексилены и более
тяжелые или высококипящие олефины.
Всю амиленовую фракцию (3) можно обрабатывать серной кислотой поэтапно, или же ее фракции (а) и (б)
можно обрабатывать отдельно и с некоторыми преимуществами.
Дистиллят (а) содержит преимущественно изопропилэтилен. Специфический способ обработки этого
дистиллята не является частью заявленного здесь изобретения.
Для обеспечения существенного выхода всех спиртов, производных от смешанных амиленов (фракция (b),
упомянутая выше), желательно удалить углеводороды группы Cn-I2n-2 (а также любые менее насыщенные
углеводороды), которые могут присутствовать. На данном этапе оба альтернативных процесса являются
удовлетворительными.
Было установлено, например, что при предварительной обработке этой фракции концентрированной соляной
кислотой более реакционноспособные углеводороды, включая диолефины и амилены, которые могут
превращаться в третичные производные, в значительной степени преобразуются в хлориды, которые,
благодаря относительно высоким температурам кипения, легко отделяются от неизмененных амиленов. В
результате гидролиза полученной смеси хлоридов, предпочтительно проводимого с добавлением извести или
едкого натрия, образуются третичные спирты и остаток, представляющий собой смесь дихлоридов и
ненасыщенных хлоридов, соответствующих углеводородам, менее насыщенным, чем олефины.
В настоящем документе мы не заявляем о конкретном способе извлечения с помощью обработки соляной
кислотой.
В качестве альтернативы всю амиленовую фракцию (3) олефиновых газов можно обработать серной кислотой
с концентрацией 60% более или менее, что способствует образованию третичных спиртов путем
присоединения воды к изобутену, триметилэтилену, несимметричному метилэтилэтилену и, вероятно,
некоторым высшим олефинам, одновременно осуществляя полимеризацию диолефинов и тех
углеводородов, которые имеют меньшую степень насыщенности, чем олефины, в тяжелые, маслянистые
полимеры, которые, в силу разнообразия температур кипения, могут быть отделены фракционной перегонкой
или другими подходящими способами от неизмененных олефинов.
В результате этой предварительной реакции, например, обработки соляной или серной кислотой, получается
высокоочищенная амиленовая фракция, представляющая собой, по существу, смесь изопропилэтилена,
пентена-1 и пентена-2, и не содержащая значительных количеств других олефинов, хотя присутствие
значительных количеств нормальных бутиленов и гексиленов на этом этапе не является недостатком,
поскольку эти олефины имеют тот же порядок активности, что и присутствующие в них амилены, и их
производные легко могут быть отделены от производных амиленов фракционной перегонкой.
Добавление серной кислоты с концентрацией приблизительно 77% к этому очищенному амилену вызывает
абсорбцию с одновременным образованием соответствующих промежуточных продуктов спиртов,
выделенных путем разбавления и перегонки.
Для дальнейшей иллюстрации преимуществ данного изобретения мы обработали богатый газ 8(, полученный
в результате парофазного крекинга, как описано выше, без предварительного удаления амиленовой фракции,
95%-ной кислотой. В результате произошло чрезмерное нагревание, что затруднило, если не сделало
невозможным, контроль процесса, и удалось получить лишь небольшое количество вторичных спиртов, а
третичных спиртов не было обнаружено. Также образовалось большое количество тяжелых смолоподобных
полимеров. Предварительно удалив олефины с концентрацией выше пропилена, мы успешно использовали
дымящуюся серную кислоту в качестве абсорбента для оставшейся части продукта, получили выход спирта в
количестве 40% от массы использованной кислоты и свели образование полимеров к менее чем 50% от
полученного спирта.
Для конкретных примеров обработки амиленовой фракции (3) мы получили следующие результаты: 100
ПРИМЕР 1.
При переработке газойля 32 Be в условиях, указанных, например, выше, из каждого прошедшего барреля
получается 2,6 галлона амиленовой фракции (конденсируемые вещества 105, извлеченные
фракционированием до 60 °C). Предпочтительный способ обработки этой фракции и его результаты
следующие:
К 2,6 галлонам амиленовой фракции 110 сначала добавляем 12,2 фунта серной кислоты (65%) при
тщательном перемешивании, поддерживая температуру смеси предпочтительно ниже 20 °C, и продолжаем
эту обработку в течение максимум 6 часов, добавляя кислоту двумя равными порциями с интервалом в 3
часа. По истечении этого периода перемешивание прекращается, и смесь...
Дать отстояться в течение времени, достаточного для разделения на два четко выраженных слоя. Сначала
мы отбираем нижний, или кислый, слой, который тщательно нейтрализуется щелочью и перегоняется,
предпочтительно через фракционирующую колонну, отсекая его, когда температура достигает 100 °C, в
верхней части колонны. В этих конкретных условиях в данном примере мы получили 28 галлонов
неочищенных третичных спиртов на каждые 2,6 галлона обработанной амиленовой фракции.
24;8375Остаточные углеводороды, полученные в результате этой обработки для извлечения третичных
спиртов, перегоняют через фракционирующую колонну из слабощелочной смеси, а дистиллят с содержанием
спирта до 600 °C отделяют и обрабатывают для превращения во вторичные спирты.
- Начиная с 2,6 галлонов амиленовой фракции, извлекается 1,1 галлона углеводородов кислорода, кипящих
при температуре до 60 °C, которые затем обрабатываются 77%-ным H2SO4 в двух порциях, каждая по 0,55
галлона или 7,65 фунтов.
На этом этапе температура повышается до 35 °C и поддерживается на уровне ниже 400 °C, предпочтительно,
при этом перемешивание продолжается в течение шести часов. Затем смеси дают отстояться, нижний, или
кислотный, слой отводят, разбавляют водой, чтобы довести концентрацию кислоты ниже 20%, а затем
перегоняют до тех пор, пока практически весь спирт не перейдет в состав смеси. Дистиллят состоит из двух
слоев: нижнего, или водного, и верхнего, или спиртового, слоя.
Из 2,6 галлонов амиленовой фракции, полученной в начале этого процесса, при вышеуказанных
специфических условиях образуется 56 галлонов сырых вторичных спиртов.
Вторичные и третичные бутиловые спирты оказались успешными! y - получено из бутиленовой фракции путем
предварительной промывки с использованием 5% больше или меньше серной кислоты, а затем с
использованием 77% больше или меньше серной кислоты, как описано выше. - EX M-rILE II.
В настоящее время при производстве 0,6 галлона амиленовой фракции извлекается 102 кубических фута
бутиленовой фракции, как показано в приведенном выше примере типичной операции парофазного спекания.
Как указано, эта фракция может быть абсорбирована под давлением или путем охлаждения, или обоими
способами одновременно, в амиленовую фракцию; или же ее можно обрабатывать отдельно для получения
третичного и вторичного бутилового спирта. Ниже приведён пример раздельного лечения:
Бутиленовую фракцию сначала промывают или обрабатывают относительно разбавленной серной кислотой,
а затем более концентрированной кислотой. Мы получили удовлетворительные результаты, используя на
первой стадии абсорбции 65%-ную кислоту, а на второй — 77%-ную. Количество необходимой кислоты (355)
зависит от физической эффективности абсорбционного аппарата, используемого в больших количествах;
даже при использовании сравнительно неэффективного аппарата можно достичь такой эффективности
использования кислоты, при которой из трех фунтов кислоты (рассчитанной как 93%) получается один фунт
спирта. В результате обработки кубических футов описанной здесь бутиленовой фракции мы получили 0,28
галлона третичных и 0,46 галлона вторичных спиртов. 65 При абсорбции бутилена в процессе обработки
третичного спирта с использованием указанных выше реагентов предпочтительнее поддерживать
температуру ниже 20 °C, а на вторичной стадии — около 350 °C. Как и в случае с третичным амиловым
спиртом, для достижения максимального выхода необходимо перегонять третичный бутиловый спирт из
нейтрального или слабощелочного раствора, хотя третичный бутил не подвергается разложению при
перегонке в кислоте в той же степени, что и третичный амиловый спирт.
Везде, где в данном описании упоминаются конкретные концентрации кислотных реагентов, 80 веществ,
предназначенных для поглощения олефинов, следует понимать, исходя из общеизвестных знаний
многочисленных химиков, знакомых с поведением кислот по отношению к олефинам на протяжении почти
столетия, что концентрация кислоты зависит от соответственно указанных или нормальных температур, и что
при разных температурах другая концентрация кислоты эквивалентна в пределах тех значений, при которых
действие кислотного реагента перестает быть поглощением и переходит к разрушительному образованию
соединений, упомянутых здесь как полимеры. 95 - Для операций фракционной обработки IH2S4, например,
амиленовой фракции (3) мы рекомендуем использовать аппарат, включающий камеру, приспособленную для
нагрева или охлаждения и оборудованную для механического перемешивания ее содержимого;
приспособленную для медленной подачи кислоты соответствующей концентрации; - подходящие отстойники
для декантации неизмененного остатка материалов с меньшей реакционной способностью; и подходящие
сосуды для кислотной реакции на декантированном остатке.
Перегонка олефиновых кислотных растворов может проводиться в соответствующих паровых перегонных
аппаратах. По сути, необходимые аппараты хорошо известны в практике химической промышленности, и одно
из преимуществ данного изобретения заключается в относительной простоте необходимых инструментов и
операций. 115 Под термином «продукт реакции alqvI -ac d», используемым здесь, понимается материал,
полученный в результате обработки углеводородных фракций кислотой d, например, многоосновной кислотой
120, такой как серная кислота, или другим подходящим кислотным реагентом.
Теперь, подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления, мы
заявляем, что то, что мы заявляем, является –1. Процесс подготовки и
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_248376.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=248376&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB248376A
[]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конференции (Бельгия): февраль. 28, 1925, 248,376 Дата подачи заявки (в Соединенном
Королевстве): февраль. 24, 1926. № 5275/26.
Завершено. Принято: окт. 21, 1926.
'ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ.'
Усовершенствования в оборудовании для карбонизации древесины или подобных материалов.
Мы, Эри Иеннебют, гражданин Франции, проживающий по адресу: улица Мобож, 62, Париж, Франция,
инженер, и Эдуард Гуталь, гражданин Франции, проживающий по адресу: бульвар Сен-Фишель, 60, Париж,
Франция, инженер, настоящим заявляем о характере данного изобретения и о способе его осуществления,
которые будут подробно описаны и установлены в следующем заявлении:
Обычно древесину обугливают в закрытой камере с помощью стационарных цилиндрических печей
вертикального или горизонтального типа, в которых размещаются подвижные емкости, такие как
перфорированные ящики или тележки, заполняемые древесиной или подобным материалом и снабженные
соответствующими вспомогательными устройствами. Особенно подходящая установка включает в себя, по
сути, тележки или платформы с герметичными стенками, снабженные центральным разгрузочным каналом,
посредством которого газифицированные продукты направляются из более нагретых частей в менее
нагретые. Указанные передвижные платформы или подобные им устройства могут служить для сушки,
карбонизации, а затем и для тушения лиственных веществ, подвергнутых термической обработке. Настоящее
изобретение относится к усовершенствованиям установки или аппарата, основанных на том же принципе, и в
основном применимо к передвижным печам различных форм и простой конструкции, которые можно легко
демонтировать.
Приведенное ниже описание со ссылкой на прилагаемые чертежи описывает различные варианты
осуществления указанного изобретения, но изобретение не ограничивается ими. На рисунке 1 изображена
туннельная печь, а на рисунке 2 — её фрагмент, выполненный в увеличенном масштабе, демонстрирующий
печь в процессе нагрева. На рисунках 3 и 4 представлены, соответственно, [цена 1/-] виды сбоку и в
перспективе 45 тележек согласно изобретению.
На рисунке 5 показан перфорированный контейнер или ящик, используемый в соответствии с данным
изобретением для размещения в тележке. На рисунках 6 и 7 показаны частичные сечения перфорированного
приемника и тележки, расположенные под прямым углом 50° друг к другу. На рисунке 8 показана детальная
схема крепления крышки.
На рисунке 9 показан фрагмент двухтуннельной печи, а на рисунке 10 — фрагмент еще одного варианта
осуществления изобретения.
На рисунках 11 и 12 показаны элементы печи, представленной на рисунке 10, до установки тележки. На
рисунке 13 показан вид снизу устройства 6 (изображенного на рисунке 10). На рисунке 14 показан еще один
вариант осуществления изобретения, представляющий собой реторту для прямоугольной печи. На рисунке 15
показан перфорированный бос, используемый с ретортой, показанной на рисунке 14 (рис. 65), а на рисунке 16
показана деталь герметичного запорного устройства.
На рисунке 1 показана подвижная оболочка туннеля, стенка Т которой нагревает тележку А (рисунок 2).
Собственно печь показана под углом 70° к точке F. Продукты сгорания выгружаются в точках C, Cz. Каждая из
опрокидывающихся тележек снабжена крышкой D, как показано на рисунках 3 и 4; часть этой крышки показана
в большем масштабе 75° на рисунке 8. Она включает в себя герметичное соединение D, защищенное
металлическим язычком Dl. Указанные тележки содержат перфорированный контейнер P (рис. 5), который
расположен, как показано частично в поперечном сечении 80 на рис. 6 и частично в продольном сечении на
рис. 7. Таким образом, газы, пары и сжиженные продукты, выделяющиеся в процессе карбонизации,
циркулируют по каналу 85 к выходному трубопроводу S, расположенному в нижней и более холодной части
печи.
248,376 На установке, состоящей из туннельных печей, расположенных парами, как показано на рисунке 9,
центральная камера печи F может одновременно или последовательно нагревать каждую туннельную печь.
Тележки А снабжены центральным разгрузочным каналом S и подвергаются непосредственному воздействию
горячих газов; продукты сгорания циркулируют между изолированной стенкой печи F и стенками указанных
тележек А и выводятся через отверстия C и C1. Прямой нагрев осуществляется только с боковых и верхних
частей каждой тележки, при этом нижняя часть указанных тележек свободна от прямого нагрева печи. Ставни
Т1 служат в качестве закрывающих устройств либо при опускании, либо при опускании направляющих после
установки тележек.
В другом варианте исполнения, показанном на рисунках 10, 11 и 12, устройство включает в себя поворотную
вертикальную цилиндрическую печь El, состоящую из двух концентрических металлических корпусов, между
которыми находится пространство, заполненное изоляционным материалом. Тележка А1 установлена на
роликах и перемещается в указанную печь в горизонтальном положении; указанная тележка содержит
центральный трубопровод pl для отвода газообразных продуктов, которые направляются к выходному
отверстию S1, то есть к ненагреваемой части, когда печь находится в вертикальном положении. Нагрев
осуществляется непосредственно на стенках тележки А1, закрытой крышкой 3M.
После карбонизации материал извлекается из печи путем обратного хода опрокидывающей печи и тележки.
Используемая система опрокидывания показана на рисунке 13 и включает в себя изогнутые опоры K K1.
На рисунке 14 показана еще одна конструкция согласно данному изобретению — прямоугольная реторта с
закругленным дном, имеющая центральный выпускной канал P2 (рисунок 15), выходное отверстие S2 и
герметичную крышку D2 со специальным крепежным устройством, показанным на рисунке 16. Угловой
элемент n- закреплен в эксцентричном положении на стержне t с помощью штифта O0 a и может быть прижат
к крышке D2 путем воздействия на рычаг 1, при этом упор r предотвращает вход стержня t в толстую ленту E2,
в результате чего угловой элемент o печи прижимается к крышке D2. Следует понимать, что указанное
устройство допускает различные модификации, не выходящие за рамки принципа изобретения.
После подробного описания и выяснения природы нашего изобретения и способа его осуществления, мы
заявляем, что то, что мы