Добавил:
ivanov666
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:патенты / Сборник патентов_4059
.pdf
До сих пор, например, воздушные трубки пневматических шин ремонтировались путем наложения резиновой
заплатки, состоящей из одного листа вулканизированной резины, на место прокола или разрыва,
подлежащего ремонту. Перед применением накладку и ту часть воздушной трубки, к которой она должна была
быть прикреплена, предварительно тщательно очищали и покрывали раствором некалоризированной резины.
Когда раствор частично высох, заплатку прикладывали к трубке, чтобы закрыть место прокола или разрыва.
Проведенный таким образом ремонт оказался не очень эффективным, поскольку невулканизированная
резина, образующая соединение, оказывала лишь слабое сопротивление отслоению заплатки от трубки.
С целью усовершенствования этого метода ремонта было также предложено использовать заплатки,
состоящие из одной полосы вулканизированной резины, покрытой слоем сырой резины, содержащей серу и
ускорители, и способной вулканизироваться при сравнительно низкой температуре, например, той, которая
возникает при нормальной эксплуатации шины.
Таким образом, при таком методе достигается определенная незначительная вулканизация, и,
следовательно, ремонт получается более удовлетворительным, чем ремонт, выполненный описанным выше
первоначальным методом, но здесь [Цена 1 1-] существует опасность того, что сера и ускоритель 45 вызовут
вулканизацию раньше, чем это будет необходимо.
Согласно данному изобретению, для целей вулканизации мы используем свободную серу, присутствующую в
заплатке или в ремонтируемом изделии, в сочетании с ускорителем вулканизации в соединительной резине.
Указанная соединительная резина не содержит несвязанной или свободной серы, чтобы избежать
преждевременной вулканизации 55 до начала ремонта.
Для того чтобы данное изобретение было ясно понято и легко осуществимо, оно описывается со ссылкой на
прилагаемые чертежи 60, на которых:
На рис. а показан обычный тип самовулканизирующейся заплатки, в которой на рис.
На рисунках I и 2 показаны различные варианты осуществления настоящего изобретения. 65 На рис. aE-1
показана заплатка, а на рис. 2 — соединительная резина, содержащая как ускорители, так и серу.
На рис. 1-3 показана заплатка, содержащая серу-4, а на рис. 5 — раствор 70, содержащий ускоритель
вулканизации, но не содержащий серы-6, — изделие, подлежащее ремонту, далее именуемое трубкой,
которая также содержит свободную серу.
Для осуществления процесса раствор 75 наносится на заплатку и на трубку непосредственно перед началом
ремонта. Вулканизация осуществляется за счет взаимодействия серы в воздушной трубке и в пластыре с
ускорителем в резиновом растворе 4 и 5.
В качестве примера, раствор может состоять из шести частей бензола и одной части смеси,
характеризующейся девяноста частями каучука, шестью частями оксида цинка и четырьмя 85 частями такого
ускорителя, как изопропилсантат цинка.
На рис. 2-7 показана заплатка 174 248,374, которая не содержит свободной серы, 8 — соединительная резина,
содержащая ускоритель, но не серу, а 10 — трубка, содержащая свободную серу.
Может быть предусмотрена непроницаемая крышка 9, в этом случае детали 7, 8 и 9 могут быть изготовлены
как единое целое, при этом крышка 9 снимается при необходимости проведения ремонта.
В данном варианте осуществления раствор не обязательно используется, вулканизация осуществляется за
счет взаимодействия серы в трубке с ускорителем в соединительной резине.
Например, соединительная резина может состоять из восьмидесяти двух частей резины, пяти частей оксида
цинка, трех частей ускорителя и десяти частей красной сурьмы без свободной серы.
2)
Упомянутые выше непроницаемые покрытия относятся к хорошо известным видам, например, целлофан,
эфиры или сложные эфиры целлюлозы, глазурованный лен и тому подобное.
Мы предпочитаем использовать ускорители вулканизации, известные как ультраускорители, такие как
дитиокарбаматы, ксантаты и другие, но не следует понимать, что изобретение ограничивается только такими
активными ускорителями или их пропорцией.
Также не следует истолковывать это таким образом, что наше изобретение ограничивается точным
сочетанием, конструкцией или конкретной смесью различных частей, показанных на иллюстрациях.
Например, упомянутая выше соединительная резина может наноситься либо в виде раствора в резиновом
растворителе непосредственно перед ремонтом, либо, в качестве альтернативы, в сухом виде, полученном
каландром или любым другим способом.
В настоящее время, подробно описав и определив природу нашего изобретения и способ его осуществления,
мы заявляем, что то, что мы
=== НАЧАЛО ФАЙЛА: patent_248375.txt ===
ССЫЛКА: https://translationportal.epo.org/emtp/translate/?ACTION=description-retrieval&COUNTRY=GB&ENGINE=
google&FORMAT=docdb&KIND=A&LOCALE=sq_AL&NUMBER=248375&SRCLANG=EN&OPS=ops.epo.org/3.2&T
RGLANG=ru
========================================
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ GB248375A
[]
; i
Третье издание. ]
ПАТЕНТНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Дата проведения конвенции (США). Февраль. 24, 1925.
Дата подачи заявления (в Соединенном Королевстве): 1 февраля. 24, 1926.
Полная спецификация принята; 27 января 1927 г.
248,375 № 5268/26.
---- ПОЛНАЯ СПЕЦИФИКАЦИЯ
Усовершенствования в приготовлении и обработке олефинов.
Мы, компания PETROLEUM CIRIOL CORPORATIOX, корпорация штата Делавэр, Соединенные Штаты
Америки, расположенная по адресу: Брод-стрит, 30, город, округ и штат Нью-Йорк, Соединенные Штаты
Америки, правопреемники Харрольда Снмуэнса Двиса, подданного Великобритании, и Уэйлса Дженнифера
Мианри, гражданина Соединенных Штатов Америки, оба проживающие по адресу: Чарльз Ривер Роуд, 30,
Кембридж, Массачусетс, Соединенные Штаты Америки, настоящим заявляем о характере данного
изобретения и о способе его осуществления, которые будут подробно описаны и установлены в следующем
заявлении:
Настоящее изобретение относится к способу получения и обработки олефинов, а также к производству их
производных, включая спирты и другие полезные вещества. Олефины могут быть получены из таких
материалов, как нефть, торф, уголь, горючие сланцы и подобные природные материалы каменноугольного
периода, путем крекинга или пирогенеза.
Как известно, смеси олефинов, получаемые при нагревании таких веществ до температур, приводящих к
пирогенным превращениям, чрезвычайно сложны и обычно содержат этилен, пропилен, бутилены, амилены,
гексилены и высшие олефины общей формулы CnH2n. В отличие от насыщенных углеводородов, олефины
способны легко вступать в реакцию или соединяться с реагентами, включая 5 полиосновных кислот
(типичными из которых являются серная или фосфорная кислоты), галогены и галогенсодержащие
соединения, хлорноватистую и другие кислоты.
Реакция серной кислоты с олефинами с образованием алкилсерных кислот известна с момента ее открытия в
лаборатории Фарадея в 1826 году, и спирты были получены из алкилсерных кислот, образующихся в
результате этой реакции с некоторыми олефинами, путем гидролиза и дистилляции многочисленными
исследователями, начиная с исследований Бертело в 1863 году. В Соединенных Штатах Америки
производные олефинов производятся в промышленных масштабах путем предварительной подготовки
кислого реакционноспособного раствора серной кислоты с использованием нефтяного газа еще с 1906 года
(American Ether Company of Richmond, Virginia; P.
Фрицше, Zeitehrift fir angewandte Chemie, 1896, стр. 456, 459; Die Chemische Industrie, Vol. 35, с. 637, 1912).
Газы, образующиеся в результате жидкофазного крекинга нефти, аналогичным образом обрабатывались для
получения смесей спиртов, включая изопропиловый, вторичный бутиловый и амиловый спирты.
Насколько нам известно, эти методы обработки были разработаны для случайного извлечения газов,
образующихся в результате крекинга, на газоперерабатывающих заводах или нефтехимических установках
высокого давления, редко содержащих более 12% олефинов и не содержащих значительного количества
высокореактивных, сильно крекированных углеводородов, таких как диолефины. При любых попытках
промышленного производства спиртов из смешанных газов, содержащих олефины, таких как отходящие газы
жидкофазного крекинга, кислотоустойчивые растворы, способные к гидролизу и дистилляции,
сульфатирование, насколько нам известно, проводилось путем реакции всей газовой смеси с кислотой такой
концентрации, которая была выбрана для достижения результата, представляющего собой компромисс
между разрушением более реакционноспособных олефинов путем полимеризации или иным способом и
неполным сульфатированием; и, следовательно, с частичным извлечением только реализуемых олефиновых
соединений и с высоким расходом кислоты. Подобные процессы экономически оправданы только в том
случае, если обедненные газы имеются в больших количествах и в противном случае были бы потрачены
впустую.
Они не столь оправданы, когда обрабатываемый газ богат олефинами, настолько реакционноспособными, что
превращаются в i 60, 752 0 0 0 248,! полимеры - при разделении олефиновой кислоты, в результате чего
образуется менее реакционноспособное соединение. Различные спирты или другие производные олефинов.
Когда газ, содержащий олефины, богат различными веществами: Цель, достигаемая в процессе получения
высокореактивных олефинов, - это одностадийное разделение сложной смеси олефинов. Обработка для
получения этих продуктов, особенно смесей, богатых олефинами, не может быть осуществлена. Реакция на
фракции в основном зависит от порядка молекулярных масс их углеводородов: по методу Вольмера –
обработка основных компонентов и отдельно обработка кислотами, способными к добавлению, с
последующим извлечением продуктов реакции и соединений с менее реакционноспособными
углеводородами – остатки для дальнейшего получения. Окислители – это эффективная обработка для
получения ценных относительно бедных газов. Обработка этих фракций с использованием тепла позволяет
даже в случае оптимального производства ценных относительно бедных газов, например, соответствующих
спиртов. Поэтому известная процедура имеет относительно относительное значение. Чистое и несмешанное
состояние было необходимо для разрушения самих реагирующих пяти олефинов без существенного
разрушения при любом SO в одной партии кислоты и сульфата. На стадии этого разделения любых
оставшихся алкильных соединений в другой партии, sralatont:th resceCiye stage of : Если бы было практически
возможно получить смешанные операции. алкиловые соединения и другие производные. Процесс сохраняет
для использования на стадии tivws богатых газов, таких как результаты дальнейшей стадии процесса, такие
как из 85 из парофазного крекинга, направленного на реактивные олефины, которые не участвуют в
производстве олефинов, путем групповой редукции на каждой стадии процесса при реакции с кислотой,
результат был бы нежелательным. Он был бы сконструирован и предназначен для получения парциального.
Различные спирты, по меньшей мере восемь конкретных производных или промежуточных продуктов.
Полученный продукт -25 в -номере j, полученный в результате гидролиза по рекомендованной процедуре,
включает стадию 90) - получаемые соединения имеют стадии кипения - или стадии разделения фракции или
точек в диапазоне от 80 до 140 °C, а также фракции материала, содержащие - разделение друг от друга - не
представляется возможным. 'олефин или олефиновая группа, подлежащие выделению. Применение этих
спиртов - (например, изопропиловый спирт с последующим фракционированием олефина и амилового
спирта) широко различно, смеси и/или обработка фракции и для их получения ii-смешивание будет
коммерчески нежелательным, путем реакции с реагентом. Способен соединяться с ними для получения -=.
Этот процесс обеспечивает обработку продукта реакции алкил-кислоты олефиновых углеводородов, жидких
или газообразных, ненасыщенных углеводородов и разделение, в частности, смешанных углеводородов,
кислотного продукта от неизмененного (100 г) из как можно более полного образования олефинового остатка,
фиксируя таким образом вещества максимально избирательно и, следовательно, дифференцируя и разделяя
компоненты, богатые олефиновыми веществами, представленными для обработки, в соответствии с их
соответствующей и относительной реакционной способностью. 105 атомов углерода - сахар, как - диолефины,
изо- - _В практике этого процесса выгодно использовать бутилен, триметилэтилен, несимметричные
метилэтилэтилен и другие известные компоненты сырья, а также - ненасыщенные вещества, обладающие
высокой реакционной способностью к связыванию кислот или других реагентов, а также содержащие другие
олефины более низкого порядка реакционной способности для получения продукта, богатого олефинами по
отношению к указанным связующим агентам; и предпочтительно существенное количество, свободное от,
например, этилена, пропилена, изопропила, обычно жидких производных парафина.
Этилен, бутен-1, бутен-2, пентен — подходящее и предпочтительное сырье, а именно 115-1 и пентен-2. Этот
новый процесс, таким образом, обеспечивает постоянную и контролируемую смесь, которая образуется путем
обработки паров высокоактивных углеводородных продуктов, например, нефти или фракционного дистиллята
реактивных или насыщенных олефинов, для извлечения нефти, например, «в виде масла», поэтому 55
ценных производных и разделения называемых, нагреваются во время потока в трубчатом 120-м олефиновых
веществах в порядке их химической активности в последовательных зонах, что позволяет получать продукты
реакции в различной степени, с возможностью сочетания с ненасыщенными углеводородами для получения
алкил-кислотных продуктов реакции. Насыщенный объем потока в течение определенного времени, при
постоянной температуре углеводородов, позволяет поддерживать температуру на таком уровне, чтобы это
приводило к раздельному производству, отдельному или оптимальному развитию олефиновых свойств.
- группы таких продуктов реакции, которые способны к гидролизу или другим последующим обработкам и
разделениям, что приводит к значению от 6000 °C до 6500 °C в течение достаточного времени потока для
получения от 1000 до 1700 кубических футов газообразного продукта на баррель. 42 галлона проходящего
газа дают удовлетворительный материал для этой обработки:
-5 ментов. Предпочтительные температуры крекинга в паровой фазе выше тех, которые ранее были известны
для промышленного производства бензина, и которые, насколько нам известно, не превышают 5000 °C
[Lewes, Journal Society of Chemical Industry, Vol. [XI, стр. 585] и не при таких высоких температурах (700–1000
°C), как те, которые используются для получения нефтяного газа известными методами Пинча, Фритше или
Ульмана.
Таким образом, изобретение будет описано как осуществляемое на основе газообразного потока при
парофазном крекинге нефти, созданного таким образом, чтобы получать парообразный и газообразный поток,
который, после удаления фракции моторного спирта, чрезвычайно богат вышеупомянутыми олефиновыми
веществами. Однако следует понимать, что этот процесс применим без изменений, за исключением степени, к
обработке других сложных смесей долефина, как описано выше, и что конкретные примеры, которые будут
описаны сейчас, приведены в качестве иллюстрации изобретения и не должны рассматриваться как
исчерпывающие примеры применения изобретения.
На прилагаемом рисунке представлена схематическая блок-схема, иллюстрирующая предпочтительную
конфигурацию оборудования, иллюстрирующую определенные физические стадии разделения
обрабатываемого материала.
Описываемый процесс включает, в общем, обработку газов, содержащих олефины, для физического
разделения фракций, содержащих группы олефиновых веществ, способных к химической сегрегации
одновременно с образованием продуктов реакции алкильных кислот с ненасыщенными углеводородами в
условиях, позволяющих раздельное разделение производных, и отдельное выделение указанных продуктов
реакции и углеводородных остатков для дальнейшей обработки с целью получения, например, спиртов,
образующихся в результате гидролиза этих соединений.
Обращаясь к рисунку, емкость 1 для подачи масла может подавать его в резервуар с сырьем 2, откуда с
помощью соответствующего устройства высокого давления 3 материал подается под давлением в
предварительный нагреватель или первичный испаритель 4 (предпочтительно, подходящий трубчатый
змеевик) и через перегреватель или вторичный испаритель 6, который может представлять собой, по
существу, тот же тип трубчатого нагревателя, что и первичный предварительный нагреватель 4. Между
предварительным нагревателем 4 и перегревателем 6 текущий поток, уже практически полностью состоящий
из пара, 655 может быть подвергнут обработке, предназначенной для отделения примесей низкой летучести и
пропускания паров и газов. Рекомендуется использовать жидкостный сепаратор 5, предпочтительно такого
типа, который работает без существенных потерь тепла. Из этого сепаратора может выделяться 79 жидких
отходов, которые затем по трубе 6a и охладителе C поступают в резервуары для хранения смолы 10.
Перегретые при температуре 6 пары поступают в трубу крекинга 7. Рекомендуется обрабатывать отходящие
газы, пары и суспензии 75a, образующиеся в результате крекинга, в сепараторе 8, который может работать по
циклонному или центробежному принципу и подавать свои промежуточные продукты в трубу 6a, а также
осуществлять отток паров и газов в нижнюю часть первой из серии сепарационных и конденсационных башен,
например, башни 1I, приспособленной для противоточного потока паров и газов 85 и конденсата из башни 12,
которая, в свою очередь, приспособлена для противоточного потока паров и газов и конденсата из
фракционирующего конденсатора 13 любого подходящего типа с рефлюксом. 90 Башня 12 предпочтительно
представляет собой фракционирующую башню пузырькового типа. Из нижней части колонны отбирается
относительно тяжелая фракция, которая подается в верхнюю часть башни 11, где она используется для
конденсации 95 и вымывания любых тяжелых и нежелательных смол, образовавшихся в ходе реакции
крекинга.
С одной из нижних пластин этого котла отводится часть топлива с практически тем же диапазоном кипения,
что и исходное сырье, но, поскольку оно неизбежно будет содержать некоторое количество углеводородов в
диапазоне кипения бензина, его нельзя вернуть в исходное сырье без существенного снижения выхода
бензина. Таким образом, предусмотрено 105 устройство для отделения этой фракции от более легких
углеводородов, например, фракционирующая колонна 12а, которая нагревается у основания при температуре
14 и подает верхнюю фракцию желаемой части исходного сырья на одну из верхних тарелок 110 колонны 12.
Очищенное сырье подается по трубе 14ss и охладителю C1 в зону подачи сырья taiik. Верхний поток от 13
охлаждается при температуре 18, а конденсат в этой точке представляет собой сырую нефть, используемую в
качестве моторного топлива, при предпочтительном режиме работы башни 12.
Парообразные стоки из конденсатора 18 теперь подвергаются фракционной конденсации, абсорбции или
иной обработке для разделения 10 олефирных фракций, которые по своему преобладающему содержанию
могут быть описаны как амиленовая фракция, буитиленовая фракция и газовая фракция, богатая пропиленом
и этиленом, и далее обозначаются как 12.
к. в качестве фракции пропиленаii. Например, газообразный поток из конденсатора 18 может подаваться
через счетчик MI и очищаться в абсорбционных башнях 20 и 21 противоточным потоком охлажденного
абсорбционного масла, хранящегося в резервуаре 23, подаваемого насосом P через охладитель C2 и трубу
24 на вершину башни 21, в приемник 25, перекачиваемого через охладитель C3 на вершину башни 20, а
насыщенное масло подается по трубе 26 в резервуар для хранения 27, откуда насыщенное масло может
протекать через теплообменник 28, трубчатый дистиллятор 29 и испаритель 30 в рефлюксную башню 31, из
которой жидкости могут по трубе 32 подаваться через охладитель C в резервуар для хранения сырого
моторного топлива или бензина 16.
Неиспарившееся абсорбционное масло из испарителя может протекать по трубе 30а, теплообменнику 28 и
охладителю C5 в резервуар 23.
Пары, выходящие из реактора 33, могут подаваться через конденсатор 34 и сепаратор 35, в которых они
проходят первую стадию конденсации, после чего пары поступают в компрессор 36 и резервуар для хранения
под давлением 37. Конденсаты в точках 34 и 37 могут подаваться в резервуар 17, при этом давление и
температура в этих точках обеспечивают получение жидких фракций из второй стадии конденсации,
соответствующих амиленовой фракции жидкости в резервуаре 17. Резервуар высокого давления 37 может
подавать через соответствующий редукционный клапан 39 в газгольдер 40, в котором собираются остаточные
газы из насыщенного скрубберного масла. Эта газообразная фракция составляет основную часть
углеводородов бутилена, тогда как остаточный газ из башни 21, собранный в держателе 22, содержит
пропилен- и этилен.
Для достижения максимальной эффективности разделения олефинов перед обработкой для получения
спиртов рекомендуется вышеупомянутый раздельный сбор бутиленов и амиленов; однако, если, например,
для раздельного производства третичных и вторичных спиртов для определенных целей, нет необходимости
отделять вторичные и третичные бутиловые спирты от вторичных и третичных амиловых спиртов,
целесообразно позволить бутиленам абсорбироваться в жидких амиленах.
С этой целью можно избежать разделения бутиленов в резервуаре 37, например, закрыв клапан 39, а амилен
можно поддерживать в резервуаре 17 под соответствующим давлением, или при низкой температуре, или и
тем, и другим, так что бутилены остаются в растворе в обычно жидких амиленах.
Последующее разделение бутиленов и амиленов, если и когда это необходимо, осуществляется путем сброса
давления и умеренного повышения температуры.
При создании соответствующих условий в крекинговой трубе 7 и до ее прохождения через нее,
соответствующие фракции, способные быть разделенными путем конденсации или абсорбции, четко
характеризуются желаемым преобладанием (при благоприятных условиях практически полным отсутствием
смешивания друг с другом) олефиновых веществ, которые необходимо собрать и отделить. Таким образом,
можно использовать любые подходящие методы конденсации или абсорбционной фракционирования, а
упомянутое оборудование может быть изменено в соответствии с техническими предпочтениями.
На всем рисунке циркуляционные насосы обозначены символом P.
В предпочтительных условиях растрескивание в трубе 7 происходит при относительно постоянной
температуре, составляющей примерно от 600 до 615 °C.
Предпочтительным способом поддержания этой постоянной температуры является последовательный нагрев
участков трубки 7 до различных температур, изменяющихся обратно пропорционально достигнутой
температуре, чтобы обеспечить относительно постоянную температуру в пределах заданных ограничений.
Это не является частью нашего настоящего изобретения.
Следующий типичный пример работы описанного выше процесса парофазного крекинга и разделения
олефинов на сравнительно простые фракции показывает относительные количества и объем каждой
фракции: 5560 г РЕЗУЛЬТАТЫ 32-часового цикла (количество на баррель по всей партии).
1.
Использованное газойль, 31 Боме - - 2. Восстановленный бензин - 74,5 фунта.
3.
Запас велосипедов..110, 4. Топливное масло - - - - - 30 5. Технологический газ (богатый газ) при i - - 80,, (1040
куб. футов) -6. Остаточный газ после сжатия до 250 фунтов на квадратный дюйм - - - 33,4,, (533 ". ) 7.
Конденсат под давлением - - - - 40,61, ПРОДУКТЫ ИЗ КОНДЕНСАТА ПОД ДАВЛЕНИЕМ.
8. Амиленовая фракция (жидкость) (а) До 25 °C. - - - 4,51 фунта.
(б) 25 -45 С. - - - 5.15 9. Фракция бутилена (газообразная) - - 19,6,, (181 куб. футов. ) 10. Легкая нафта (входит в
2) - - 11,35 305 248 375 - Эти результаты получены в результате разделения путем сжатия, дистилляции и
конденсации. При использовании описанного выше этапа абсорбции типичные результаты выглядят
следующим образом:
Кормовой запас.
32 --34 Be. газойль (из южнотехасской нефти).
СКОРОСТЬ ПОДАЧИ.
1 баррелей в час на шесть дюймов при растрескивании. 10 теплообменных трубок испарителя.
- - 632 °C. максимум.
- - 601 С. (в среднем).
TU-E СЕКЦИОННЫЕ (СРЕДНИЕ ЗНАЧЕНИЯ).
2 3 4 5 6 602 C. 602 C. - 603 C. 606 C. 603 C.
КОНВЕРСИИ НА БОБ. ПРОЙДЕНО.
Технологический газ (удельная плотность 1,055) - - Газ, очищенный от нефти (удельная плотность 0,929) -
Бутиленовая фракция (неконденсированный газ, полученный при дистилляции насыщенных абсорбционных
масел) (удельная плотность -1,52) - - Амиленовая фракция (конденсируемые вещества, извлеченные
фракционированием до 60 °C) - - Сырая нафта (конденсируемые вещества в диапазоне температур от 60 до
210 °C) - -.
Остатки смолы в циклических смесях (конденсируемые вещества при температуре выше 210 °C).
- 1035 куб. футов
- 675 куб. футов
- 102 куб. фута
- 2,6 галлона.
- 9.3 - 19 - 2.1 ОЛЕФИННОЕ СОДЕРЖАНИЕ ГАЗООБРАЗНЫХ ФРАКЦИЙ.
Содержание олефинов в технологическом газе выше этилена, процент очищенного газа.
Фракция бутилена
После проведения парового крекинга в предпочтительной перегонной камере при указанных 10% и
температурах (значительно более высокой, чем температура жидкофазного крекинга), продуктами являются
преимущественно насыщенные углеводороды, в основном олефины, а также нафтены и ароматические
углеводороды, а также практически незначительные количества обедненных насыщенных или парафиновых
углеводородов, особенно богатых более легкой жидкой фракцией. Содержание олефинов в газе до сжатия
или очистки масла для удаления конденсируемых веществ может достигать 54% по объему при работе с
диолефинами в соответствии с соответствующим процессом парофазного крекинга. Процесс, например,
описанный выше. Для сравнения результатов при -50°C содержание олефинов в прессованном состоянии
следующее:
Газообразные этилен, пропилен, бутилены, жидкие амилены, гексилены, изобутилен, бутилен, бутилен,
этилен ...
Совокупный химический характер классов смесей олефинов существенно различен, поэтому этапы получения
производных, применимые к газам, неприменимы к смесям. Олефины в сжиженном газе имеют высокую долю
олефинов и не содержат субминимальных количеств очень реакционноспособных углеводородов, таких как
описанные выше рекомендуемые этапы фракционирования олефинов, например, температура кипения -103
°C.
- - - 48.4 C.
- 6- -С.
- -- 5 С.
- - 1 С.
Изопропилэтилен Несимметричный метилэтилэтилен - Пентен-2 - Триметилэтилен Пентен-1 - Эйгер олелины,
до 21 °C.
31 0-33 С.
36 С.
37 до 42°C.
39 до 40 °C.
55 до 175 °C.
150 С.
Вход 5950 C.
- 249,R5 Связанные с амиленами и бутиленами - содержат значительные включения диолефинов,
предположительно бутадиена, изопрена и их гомологов.
Нам неизвестна ни одна практическая схема условий или последовательности обработки газообразных
веществ, с помощью которой любую целую смесь этих газообразных веществ можно было бы
последовательно обработать для получения 1. Этилен CHe=CH2 2. Пропилен CH3-OH = CH2 3. Пентен-1
CI3-CH2-CHw--cO=CH2 4. Пентен-2 СН03-0С2-СН-СН-СН3 5. Бутен-1 C3-0CH27-CeIf[a 6. Бутен-2
CHr-ZH=011-CH, 7. Иропропилэтилен CHE -- GE? - 8. Несимметричный метил C]H3\X этиил этилен - - -: -f
CH3----2:-2 - -, az3-aH/:- -.9. Триметилэтилен CIIe - - Ct:10, Изобутилен CH3," T::
0H13 Для поглощения этилена и получения этилсерной кислоты необходимо использовать горячую
концентрированную кислоту, которая в значительной степени полимеризует все остальные олефины, кроме
пропилена, благодаря высокой реакционной способности; пропилен также будет полимеризоваться. При 100%
кислоте при температуре ниже 3 (0 °C) поглощение этилена практически отсутствует, а поглощение
пропилена происходит очень быстро, но выход изопропилового спирта будет невелик из-за чрезмерной
полимеризации, если обрабатываемый газ содержит более реакционноспособные олефины в тех
количествах, в которых они встречаются в природе.
За это явление могут отвечать следующие причины:
(1) Реакционноспособные олефины выделяют так много тепла при контакте с серной кислотой, что
происходит локальное перегрев, который приводит к полимеризации всех растворенных продуктов, включая
пропилен.
(2) Реакционноспособные олефины соединяются с серной кислотой быстрее, чем пропилен, и снижают
способность кислоты поглощать последнее. (3) 100% серная кислота может легко действовать как окислитель
по отношению к реакционноспособным олефинам, а выделяющаяся вода разбавляет кислоту и снижает ее
способность поглощать олефины.
Напротив, если газ обрабатывается кислотой соответствующей концентрации для поглощения
триметилэтилена и соответствующих производных ненасыщенных углеводородов, присутствующих в нем, в
количествах, представляющих собой ценные источники материалов, необходимых для промышленного
применения. Тем не менее, мы установили, что эти вещества реагируют с многоосновными кислотами,
например, с серной кислотой, в определенном порядке, причем этилен является наименее
реакционноспособным, а именно:
Температуры кипения. Состояние.
-103 °C. Газ 48,5a e. Газ 39-40 °C. Жидкость 36 0. (741 м/м) Жидкость -:- Газ или в растворе -,:_ 1 Газ или в
растворе - 21,10 °C. Жидкость 319–330 °C.
_ [7t42a - - 37-0 420 0.
- 6°C.
В жидком, жидком, газообразном состоянии или в растворе, при оптимальных условиях для поглощения
олефинов, дающих третичные производные (№№ 8, 9, 10 выше), существенного поглощения более легких и
простых олефинов, таких как пропилен, не наблюдается. Чтобы получить количественное представление о
значительных различиях в реакционной способности этих олефинов по отношению к серной кислоте, следует
отметить, что изобутилен в несколько сотен тысяч раз реактивнее этилена.
В случае изопропилэтилена, который, насколько нам известно, до исследований, приведших к данному
изобретению, никогда не превращался в спирт, путем реакции с серной кислотой кислоты, кислоты
достаточной силы, чтобы количественно поглощать пентен-1 и п-ентен-2, полимеризуют изопропилэтилен при
температурах ниже 30 °C. Для получения желаемых результатов поглощения других олефинов требуются
более высокие температуры и более концентрированная кислота, а условия, обеспечивающие хороший выход
амилового спирта из этого конкретного олефина, в значительной степени полимеризуют другие олефины, за
исключением этилена и пропилена, присутствующих в этой газовой смеси.
Описанная выше процедура фракционирования позволила избежать необходимости одновременной
абсорбции всех реакционноспособных олефинов серной кислотой, а также образования спиртов, которые
невозможно было бы впоследствии разделить.
Таким образом, 248 375. По меньшей мере восемь различных спиртов могут быть получены из паровой фазы
путем расщепления углеводородов, имеющих диапазон кипения от 80 до 140 °C.
Если бы они производились одновременно, то их разделение впоследствии было бы нецелесообразным, а
также учитывая области применения (изопропилового спирта (смесь с постоянной температурой кипения) -
трет-бутилового спирта - трет-амилового спирта - вторичного бутилового спирта). Переработка всех
олефинов, присутствующих в крекинговом нефтепродукте, для получения как третичных, так и вторичных
производных требует дальнейшего отступления от практики, применяемой в случаях, когда третичные
производные не извлекаются. Обычно процедура заключается в умеренном разбавлении продукта абсорбции
серной кислоты водой, а затем в дистилляции. Точка, до которой необходимо довести это разбавление, чтобы
избежать разрушения спиртов под действием серной кислоты во время перегонки, варьируется в зависимости
от типа спирта, но в случае вторичных спиртов перегонка из 25%-ного раствора кислоты представляет
небольшую опасность. Однако третичные спирты ведут себя совершенно иначе, и, например, третичный
амиловый спирт нельзя безопасно перегонять даже из однопроцентного раствора без существенного
разложения.
Предпочтительный способ извлечения третичного алеохо из смеси с серной кислотой заключается в
нейтрализации, как при помощи извести, и перегонке из нейтрального раствора. Станет очевидно, что данная
процедура нецелесообразна при применении к сложному продукту на основе серной кислоты, содержащему
малые проценты третичных тел по сравнению со вторичными. Это становится практичным и осуществимым,
когда третичные вещества концентрируются и разделяются, как это происходит на практике при разработке
изобретения.
Описанная выше процедура позволяет избежать упомянутых выше трудностей и обеспечивает
преимущества, разделяя материал на группы, способные преимущественно вступать в реакцию с
составляющими их компонентами, что позволяет разделять кислотные соединения с составляющими
компонентами этих групп по отдельности. В той мере, в какой существует преимущество в их разделении, эти
группы следующие:
(1) Газовая фракция содержит этилен и пропилен.
(2) Фракция бутилена, содержащая изобутен-65 и бутен-1 или бутен-2, оба из исходной низкокипящей
дистилляционной фракции, и (3) остаток конденсата, содержащий, например, пропиловый и амиловый
спирты, сильно различаются, поэтому смесь будет иметь небольшую или нулевую коммерческую ценность. 1>
В качестве конкретного примера этой трудности можно привести две пары спиртов, которые невозможно
разделить методом фракционной дистилляции:
Температура кипения: 80,4 °C.
Температура кипения: 69,92 °C.
Диапазон кипения: 101,6–102 °C.
Температура кипения: 99,5 °C.
Эти соединения могут содержать каждое из пяти изомеров амиленов, а также различное количество
гексиленов и более высоких олефинов.
Теперь дробь (1) может быть рассмотрена в соответствии со специфическими относительными свойствами ее
составляющих.
Поскольку эта фракция будет содержать следы диолефинов и олефинов, более реакционноспособных, чем
пропилен, ввиду практического и очевидного ограничения любой системы физического фракционирования,
желательно сначала обработать эту фракцию серной кислотой методом промывки в колонне, используя
кислоту такой концентрации, которая будет избирательно реагировать с присутствующими в ней олефинами
(более реакционноспособными, чем пропилен). В претеферредной процедуре эта фракция сначала 85 ол
промывается 80-84-процентной кислотой.
пропилен обладает высокой прочностью, а затем подвергается воздействию серной кислоты с концентрацией
от 95 до 100% при температуре, предпочтительно ниже 30 °C, после чего пропилен практически полностью
абсорбируется.
Этилен остается относительно неизменным и может храниться и использоваться в газообразном состоянии,
или впоследствии подвергаться окислительной реакции, например, путем поглощения горячей серной
кислоты, что приводит к образованию этилсерной кислоты; или может быть обработан любым известным
Соседние файлы в папке патенты