Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

Реакции N-алкил(арил)альд- и кетиминов с эфирами кислот фосфора. Монография

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

12.08.2026

Размер:

1 Мб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 89 / 149 10 11 12 13 14 > Следующая >>>

, 1 1 . *,

1 3 1 1 -

1 1 1, 1 .

'- 3 , 3

1 1 N- -2-1 5 1 1 4 4 1.

@	R2	5 ;-

		, ; 1) (CDCl3, δ, 1. .): 1.38 1.42 (6H,
		,)Me2, 3JHH 6.6 0), 1.47 1.69 c (6H, ,Me2), 2.17
		(1H, P-,), 2JPH 2.9 0), 2.66 1 (1H, N,)), 3.59
23	i-Pr	(3H, POMe, 3JPH 10.3 0), 9.90 . (1), NH).
		, ; 13C (CDCl3, δ, 1. .): 19.08 19.24
		(,Me2, J 3.0 0), 19.68 19.96 (,)Me2, J 6.6
		0), 47.78 (P,) 1JPC 161.6 0), 50.0 c (,Me2), 54.3
		c (,)Me2), 51.77 (POMe, 2JPC 6.0 0). 5, 15N
		(CDCl3, δ, 1. .): 46. , ; 31 (CDCl3, δ,
		1. .): 1.17.
		, ; 1) (CDCl3, δ, 1. .): 1.39 (9H, ,Me3),
23	t-	1.57 1.73 (6H, ,Me2), 2.99 (1H, P,) 2JPH 2.9
23	t-	0), 3.58 (3H, OMe, 3JPH 11.0 0), 8.40 . (1H,
	Bu	NH). , ; ; 13C (CDCl3, δ, 1. .): 20.87
		(,Me2), 21.59 c 27.19 (,Me3), 42.74 (P,), 2JPC
		162.8 0), 51.58 (POMe, 2JPC 5.4 0), 52.30 c
		(CMe2), 60.66 c (CMe3). 5, 15N (CDCl3, δ, 1. .): 52.
		, ; 31 (CDCl3, δ, 1. .): 0.8.

+ 1, 1 1 1 ( 1 1 , ) -1 1 ,8H18NO3P C9H20NO3P,

1 2 1 1-

, 1 1 (23 -) 1 1 (25 - )

1 1.

$ , 21 1 (5,)

1 1 1 -

[177]. 4 2 1 1 1 (23) (25)

5,, . . 2 1

1 5, ( 1: ,), NH;

: ,), CHMe2). + 2

2 1 5, 1) 13, 1 2

2 6 1 5 $ 1 13$ 1

1 3 (23 ) (25 )

	7 5,		-1-
5,, δ-			5,

	(23 )	(25 )

δ) (,))	2.18	4.09	2.17

δ) (NH	4.91	0.77	9.9
N+H)

δ, ( -,))	46.95a)	79.41	47.78

δ, (,-4)	49.03	68.66	50.00

a) 5, 13, 1 (8 1. .)
$		5, 1)	2 1 1
,			1 (23 )

(R2=0.84), 1 (25 ) (R2=0.02). " 5, 13,, 1

1 5, , 1 1

(P, S, Cl) [178],
2 1 1 5, (23 ) (R2= 0.99),	(25 )
(R2=0.75).
82

( 1 1, 2 1

5, 1) 13, ,

1 1 (21 ) (1) (23 )

, 1 (21 ). * 2 1 -

, 1 1 1-

(23 ), m/z ( % 1), : 222 (3.6), [M+1]+, 221 (1.9), [M]+, 206 (2.9) [M-Me]+, 164 (11.4) [M- C4H9]+, 138 (100.0) [Me2CHPO2(OMe)H]+, 127 (39),[Me3CHNCH-CMe2]+,

112 (66.6) [C7H14N]+, 96 (41.0) [C6H10N]+, 94 (1.5) [MeOPO2]+, 70 (62.3) [C4H8N]+, 57 (53.5) [C3H7N]+, 41 (34.3) [C2H3N]+. + 1-

1 1 221 1 1 127 94, -, (23 ),

(112, 96, 70 . .),

3 1 127.

, 1 -

1 [δ 1.17 (R=i-Pr) 0.8 (R=Bu-t) 1. .] ( . 1). +

1 (22 ) (δ 29.25 1. .), 1

1 . * ; 13, 2

, 1

1 1 1 , . . 1J,)

161.6 162.8 0 ( . 3). * ,

1 . $

[179],

Me3N+CH(R)-P(OR)O2- (27) 1

− -

(2÷0 1. .) [179].

( 1 1,

1 1 (23). , , 1 $,

3 *,, 3,

(23) .

$5 3 3 7 ! 3

4 4 0 3

; 1),

$,, 1-1

1. .

δNH

υN-H

υ +N-H

RC6H4

NHPr

3350-

P(OR,)

2.68

3300

[180]

RC6H4

NH2Pr

2550-2500

P(OR)O

[180]

$ -

(Me)2C

9.9

υas1243

υs 1084

OMe

(23)

2550

), (23 )

1 1 ( . 4).

. 4. * 3 1 (23 ).

( 1 (22 - ) 3 1 1 1 1 1 1 1: ). -

1 3 1 1 1

1 1 1 1-(24) 1 1

(23 - ); ). 1 3 1 1

1 1 1,2-

1 1 (26) 1

1 " 1

(25 - ). 1

(23 - ). $ ,

1 1 - 1 1 [181]. + 1

1 1 1 -

1 , 1

( 1 1, 1 1 N- -2-

1 1 1 ,

1 . ,

1 1 1 -

1 . ' Hal=Cl,

1 1 , 3

1 1 . + 1

1 1 1 1

' Hal=Br,

1 1 3 ; 31 , 1 1 1 1

1 1

1 .

1.2.3 ( 4 4 0 3

+ 3 1 2 1

1 ,

1 - . 4, -

1 1,

. .

. ,

1 (7 )

1, 3 1 -

, -, -[ (VII)],

- - .

, 1 (7 ) 1 (28 -) (29 - ).

(7 ) 1 1

(28 - ) 2, . ,1 1 1. +

1. , (29 - )

2 1 1 1 1 ; 1) 31 .

	O							O

(MeO)2P CH				CMe		+ H5	(MeO) P CH					CMe


	2							2			2
		NBu- t						-		+
			7						X	N)Bu - t
						28			X		29
						28
					NO2
					NO2
29, 5	-					-	-	( ); BF		-	( )
	= O N					O ( ) ; ClO
	= O N					O ( ) ; ClO
	2						4	4

NO2

) ; 1) *,*-

1(1- - -3,3-1-2- ) (29 ):

; 1) (CD3C(O)CD3) δ, 1. .: 1.68 (9), ,3); 1.88 2.00 (6),

,2; 3J) 0 3 0); 3.79 (1), ,), 2J) 4 0); 3.94 3.98 (6),(*)2, 3J) 12 0); 5.15 . . (1), NH); 8.73 (2), Ar); ; 31

(CD3C(O)CD3) δ: 15.4 1. .

4 1 1 (7 ) (28 - )

1 (30 - ) (29 - )

1 2 : 1.

(MeO)2P CH CMe2 + H5 + 0.5dioxane

	NBu - t		28 -
	7		28 -
	7
	,-0.5dioxane		O

		(MeO)2P CH			CMe2


. .,+ 0.5dioxane				+
. .,+ 0.5dioxane			-	+
			X	N)Bu -t
			29

(MeO)2P CH							CMe


	X	-	-	-	+			.	2
	X		t	Bu NH					0.5dioxane
30		-	=		-				-	( )
, 5				ClO4		( ); BF4				( )

, (30 - ) 2 1 -

3 (29 - ). , (30 - ) 1 1

(29 - ) 1.

4 1 1 (30 - )

1 1 1 1-1. + 1- 2-

(-.) 1 (30 ) m/z 235 1-

1 ( +) 1 (7 ). ) (30 )

1- (1) (2), 1 1

- (1) (30 ) (50 ,), m/z (

% 1), : 235(1.5)[ +1], 220(5.2), 178(17.0), 152(100), 150(20.4), 125(10.7), 110(52.5), 89(1.6), 88(35.4) [ +2], 79(36.4), 70.2(19.8), 58(25.9), 57(42.9), 43(17.8), 40(38.1);

- (2) (30 ) (150 ,): 235(1.3)[ +1], 220(5.3), 178(14.3), 152(100), 150(28.3), 125(10.8), 110(79.7), 109(18.4), 88(0.05), 79(15.6), 70(13.0), 57(43.3), 41(25.5).

4 1 1 50°,, 1- (1),

+ m/z 88 235,

3 + - 1 (7 ),

24.0:1.0, 150°,, 1- (2) – 0.04:1.0.

+ 1 (30 )

. (, 1- 2 (-.) 1 (30 ) m/z 235 1 1 ( +)


1 (7 ). ) (30 )
1- (1)						(2),
	1 1 .
- (1) (30 ) (50 ,), m/z (
% 1), : 235(1.4)[ +1],					220(5.5), 178(20.2),
179(6.2),	152(71.5),	151(15.5),	125(7.8),	111(16.4),		110(100),	93(8.7),

88(12.2) [ +2] , 80(18), 79(29.0), 70(22.2), 57(45.6), 44(53.4), 40(56.2);

- (2) (30 ) (200 ,): 235(16.0)[ +1], 220(66.1), 178(88.6), 152(100), 125(83.2), 111(62.2), 110(100), 93(51.0), 88(1.9), 80(38.5), 79(86.9), 70(85.4), 57(94.8), 49(85), 41(87.6).

4 1 1 50°,, 1- (1),

+ m/z 88 ( ) 235, 3 + - 1

(7 ), 8.71:1, 200°,, 1- (2), – 0.12:1.0.

+ 1- (1) 1 (30 - )

m/z 88 ,

, 1 . $1 1- 1 (30 - ) 1,

1-1

1 1 (7 ).

( 1 1, 1 (30 - )

(7 ) . 4

(7 ) -. (1- 2) 1

1 - . +

2 220[ -C)3]+, 178[ -

C4)9]+, 152[C4)11NO3P]+, 150[C4)9NO3P]+, 125[C8)15N]+, 110[C7)12N]+, 93[C2)7P]+, 57[C4)9]+, 88[C4)8*2]+.

4 m/z 125 6 1 -, 1

*,*-1 (*)(*C)3)2 1

. 4 m/z 110 6 1 -, -

1 *,*-1 (*)(*C)3)2

1 . ) 1 1 -

1 m/z 1- (2) , -1 1, -

1 1 -. 1 .

, - 3 -

(29)

1 1 1. (,

1- (29 ) 1 1

3 – *,*- 1(1- -1-2-1-2-1)

(31).

NO2

(MeO)2PCH

CMe

+ MeOH

(MeO) P,)

CMe

-O

OMe

NBu -t

t-Bu-N)

O -

NO2

, (31) 2 1 1

1, 1 1 ; 1) 31 . )

; 1) *,*-1(1- -1-2-1-2- 1) - (31). ; 1) (CDCl3) δ, 1. .: 1.57 c 1.62 c (9), ,3); 1.66 c (6), ,2); 3.38 (1), ,), 2J) 15.5 0); 4.02

(6), (*)2, 3J) 11 0); 8.70 . (2), +NH2); 8.97 c (2), Ar). ; 31 (CDCl3) δ: 20.7 1. .

+(29 ) -

, 1 1 , - 3 2-( )-1-( -1) -

(33). + 1, (29 ) , -

, , . * 3 1 (32) 1 1

(28 ) 3 (33).

CHCl2COO

(MeO)2PCH

CMe2

+ 2CHCl COOH

(MeO) P CH

CMe

NBu - t

O NHBu-t

OCOCHCl2

+ 28

(MeO)2P

CMe2

(MeO)2P

CMe

t-BuNH

OCOCHCl

t-Bu-NH2

CHCl COO

+ 1 *,*-1(1- - -3,3-1-

-2- ) (7 ) (28 )

1 1 (7 ). ) 1. * 3 (33) - *,*-1(1- - - 3,3-1-2- ) -

, (33) 2 1 1

1, 1 1 ; 1) 31 . ; 1)

(CD3C(O)CD3) δ, 1. .: 1.78 1.80 (6), ,2); 1.75 (9), ,3); 3.95

4.05 (6), (*)2, 3J) 11.0 0); 4.95 (1), ,), 2J) 9.0 0); 8.75 c (2H, C6H2); 10.1 . (2H, +NH2). ; 31 (CD3C(O)CD3) δ:

20.11. .

1.2.4/ N- - -2,2-3 1

4 4 1 1

N- - -2,2-

1 1 (34) .

, 1 1 . 4 2 1

1 1,

1 1 20 ,. 8 24

1 1 2 1 2 1

(35). , (35),

3 1 ,

	(3)		1 1 1	,
1.	8	15			1
			90

<<< < Предыдущая 1 2 3 4 5 6 7 89 / 149 10 11 12 13 14 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]