Реакции N-алкил(арил)альд- и кетиминов с эфирами кислот фосфора. Монография

Добавил:

ivanov666 Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.

Вуз:

Башкирский Государственный Аграрный Университет

Предмет:

[НЕСОРТИРОВАННОЕ]

Файл:

(EtO)2P(O)

(EtO)2P(O)

.pdf

Скачиваний:

Добавлен:

12.08.2026

Размер:

1 Мб

Скачать

☆

<<< < Предыдущая 12 / 142 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 > Следующая >>>

'" 1 1 (9)

[18-19]. + 1 1, 1, 1-2 1, 1 1 1-

2:1 (10) [18].

				2	MeCN					3
			NR						HC P(O)(OR )2

R1				+ (R3O)2PHO		R1
R1				+ (R3O)2PHO		R1
		O					O	2
									NHR
	9							10
10,	R1=H, CH OH; R2=Bn, t-Bu, (R)- (S)-CHMePh, CPh ; R3									= Et, Bn
	2							3

0 1 2-

,=N 1 (11-12).

3 1 , - 1, [20-21].

O= P(OR3)2

+ (R3O) PHO

R		1	O=P(OR3)2
R		N	R1	NH
				NH
R	2	S	+ (R3O) PHO
			2	S
			R2	S
		12

N-7 3 39 1 (13) -

0 ,, 1

1 1 [22-23].

ProtN = CHR1 + (R2O)2P)O R1CH NHProt

O=P(OR2)2

13, R1 = alkyl, i-C3F7; Prot=acyl, Ph2CH

1 1 1-2 (14)

1 1 1

2 [24], α-1 -

1 1 (15).

CF3			CF3
(EtO)2PHO +	N		CF3
(EtO)2PHO +	N	C6H6	MeOOC	NH
MeOOC	N			NH
MeOOC	N				N
			O=P(OEt)2		N
			O=P(OEt)2
	14			15
				15

$1 (16) 1 1

2 1 1 α-1-

2-1 1 (17) [25-26]. 4

(18) (17) - 1 1 1 '-"

1 (19).

					O
				H	P			NH
	N	2	2.	H		OMe		NH
		2	2.		OMe
O					OMe		O
	H			, 2			O	P(OMe)2
	H			, 2				P(OMe)2
	16							O
	16							17
								17
	O					O
										O
1.5 2. R	Cl				N		R		N
					N		PhMe,			R
							PhMe,			R
2 2. , THF,								O
2 2. , THF,				O
1. 1. 1/2 2				O		P(OMe)2				P(OMe)2
1. 1. 1/2 2						P(OMe)2				P(OMe)2
						O	18		19	O
							18		19

18 19, R=CH2Cl (a), (CH2)2CH2Cl ( ), i-Pr ( ), ,HCl2 ( ), ,,l3 ( )

4 (21) 0 , 1 – N- -1-2 1 (20)

1 1: 3 1-

1 [27].

P(O)(OEt) 2

P(O)(OEt)

SO2Ar

P(O)(OEt) 2

Cl3C

R P(O)H

SO2Ar

P(O)R2

SO2Ar

Cl3C

R2P(O)

P(O)R2

SO2Ar

P(O)(OEt) 2

N-1 1 1 1 (22) -

1 1 1 1

70-80º, [99]. 0 (23)

N-1 3 1

(24) [28].

	Ar
Me2P(O) N		+ (MeO) PHO		Me2P(O)	NH	P(O)Me


			2			2
22
H O / H+						Ar
H O / H+
2	Me2P(O)					23
		NH	P(O)(OH)			23
		NH	P(O)(OH)
			2

+ 1 1 2 1 4-1

1 1-2, -3 -4 (25) - 1 3 1, 2

90º, . * 3

(26) [29].

	1. HC(OEt)3			3. H2O / HCIO / HCI
RNH2			RNH-CH[P(O)(OEt) 2]2
					RNHCH[P(O)(OH)2]2
	2. HP(O)(OEt)
25		2		26

25 26, R = 4-NO2C6H4, 2-, 3-, 4-

4 1, 1 3 - 1 - (27),

1 1 (28) [30].

	P(O)(OEt)2
	HC
	NHBn
CH=NBn	B(OH)2 27
	B(OH)2 27
B(OH)2	+ (EtO)2PHO
B(OH)2	B
	+
	N Bn
	P(O)(OEt)2
	28

+ '" 1 1 !,Z- (29)

1 1

C=N [31-32], (30) 90%

N-Bu-i				O	3	NHBu-i
					3
		(EtO) PH 4				1	P(OEt)2
	H		2			2
	H					2

			5			6
			5				O


					7	8
						8	30
29							30
29

1 (31) 1 -

1 1

[32]. *, 1 (32) -

			O
	CH2 N=CH	O	CH2 NH-CH-P(OR2)2
	CH2 N=CH
		HP(OR2)2
		R1	R1
31		R1	32
31			32

R1=4-Me, 4-Cl, 4-F, 3-F, 4-CF3, 4-NO2; 2-OH; R2=Ph, Et.

α-"1, 3 1 1 – 2- [(1)-(6-1-4- -4)- 1-3- )1] (33),

1 1 6-1-3- [(1)1]-4)- 1-4 (34) 2 1 90100°,. 4, - - 1 1 4- (35 ) 5-

(35 ) [33].

					OEt
O					EtO P	O		EtO O		OEt
					EtO P	O
		N		Ph				H P
		N		Ph	H	90-100oC	O	H P		H
O				+	H
O				+					N
34									N
34
					EtO		O	35a		Ph
					EtO			35a
					P	OEt

					HO		EtO	OEt
							EtO		O
							O	P	O
								P
			O						H
	EtO		O					N	H
	EtO			OEt				N
			P	OEt
	O		P				O		Ph
	O						O		Ph
6 5	4 4 3			NH Ph			35
	1			NH Ph
	1		H
7	8 O	2	H
8	8 O
		33

+ 3-(1 1)-2- ( N-1-)-6-1-2,3- -4)- 1-4 (36) 1

2 -

(37) [33]

* 2 1 -

-2- -3-(1) -3- (39) 1-

1 1 (38) - 1

1. 3 1 1

50º, 20-100 1 [34].

NC6H4Y		NHC6H4Y
X		2
X	X	P(O)(OR )2
O	X	P(O)(OR )2
O	+ (R2O) PHO	O
N	2
N		N
		N
R1		R1
38		39

$ 1 (40) -

(41) –

(42) 1 1 [35]. / [(2-1)- 1,2- -1] (43). 4,

(44), -

1: , 1

1 .

										X
					4-10 1
		N + RN = C = X + (PhO)2PHO							N	NHR
40			42		41				O=P(OPh)2
									43
	43, R=Ph, 3-Cl-4-MeC6H3, c-Hex, Bu, Et, X=O; R=Ph, X=S
N	+ RNC = X		N	X	+41				O
	+ RNC = X				N		X		O
					N		X			43
			+		+			+		43
				N	+			+	P
40		42		N		N			P
40		42		R	H	N	R PhO			OPh
			44	R	H		R PhO			OPh
			44

+ 1 1 -

4 -

[8]. $1 1 -

1 1 -

1, - 1 .

			O
(RO)2PHO + H2O		RO(HO)P	+ ROH


	45		H

* 1 (45), , 1 «"I» «"II» ( , 1).

OH. . .O

(RO)(HO)PHO + (RO)2PHO

P(RO)

« A »

(RO)(HO)PHO + >C=N

OH. . . N

« AII»

' 1 1 1

1 «"I» 1 1 1 «"II» 1

. ( 1 1,

1 3 1 1 - 1 , ,

1 , 3 -

. -1 ,

1 3

( . . 1 )

4 1 . 1

1 (45) 1 -

1 1 ; 31 .

1.1.2 , !

1 1 , /

1.1.2.1 .

+ 'A 1 <

3 1, -

, , 1 [1]. 8 1 -

: (RO)2POM, M=Li, Na, K [36-42].

+ (84-97% de)

LiNa- 2 (46) 1 -

1 (47). 1 11 α- 1 2 (49) 1

(48) [36].

. .

1. (0, -780C

(EtO)2POM

. NH4Cl

p-Tol

(EtO)2P

MeOH / H

Tol-p + (EtO)2P

Tol-p

-48

" -

3 , 3 [37]. ,

2 1 α-1 LiNa- - 1 1 2-

1 1 1 (50). N- -α-1- (51)

1 63:37

94:6. * 1, (SsRC)-(51a) (SSSC)-(51 ),

Li-1 -2- 1 (+)-(S)-(50), 1-

3 1 2

(+)-(R)- (-)-(S)-α-1 (52).

O ..

(MeO) POLi

(Et2N)2POLi

p-Tol N

(+)-(S)-50

P(OMe)2

p Tol

P(NEt2)2

p-Tol

(S S

+ S R

)-51

(SS RC + S SS C)-51a

90:10

94:6

.. Ph

p-Tol

P(OMe)2

P(NEt2)2

(SsRc)-51a, δp 23.65

(SsSc)-51 , δp 32.4

[α]D=+124.2 (CHCl3)

[α]D=+56.0 (CHCl3)

H+/H2O

H /H2O

H2N

(+)-(R)-52

(+)-(S)-52

[α]D=+18.1 (1N NaOH)

[α]D=-18.3 (1N NaOH)

' 1-

Li-2 1 2 1 - -

1 1 (S)-(+)-(53) 1 (SSR)- (54) [38].

O	R		(0	O
		+ (EtO)2POLi
S			-78 ,	S
p-Tol	N	Ar	p-Tol	NH

R=Me, Et	R

(S)-53	O=P=(OEt)2
Ar

(SS, R)-54

/ O- N-3 3 α-1 -

1 2-

1 *-3 3 1 α-1 1 [39]. + 1 1 1 -

1 1 -1 (55)

(SS, 1R, 2S)-(+)-56 -

(>95% de). 0 1 3N- 6N-HCl (56)

3 (57), 1 (58) [39].

TBDMSO				TBDMSO
				TBDMSO
		H	1					1
		H	1					1
R			+ (R O)2POLi		R		P(O)(OR )2
					R
	N		p-Tol			HN
		S	p-Tol			HN	S	p-Tol
		S						p-Tol

	O	O
	(SS, 2S)-(+)-55	O
	(SS, 2S)-(+)-55	(SS, 1R, 2S)-(+)-56
		(SS, 1R, 2S)-(+)-56
	55 56, R=Me, i-Pr, Bn; R1=Me, Et

<<< < Предыдущая 12 / 142 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 > Следующая >>>

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]