Основные классы неорганических соединений и номенклатура. Теория и практика. Учебно-методическое пособие
.pdfОсновность кислоты определяется числом катионов водорода, способных к отщеплению в водном растворе. Существуют одно- и многоосновные кислоты. К одноосновным относят кислоты: HF, HCl, HI, HBr, HNO3; к двухосновным – H2[HPO3], H2S, H2SO4, H2CO3; к трех-
основным – H3PO4.
Кислоты разделяют на сильные и слабые. Сильные кислоты характеризуются большой степенью диссоциации (распад на ионы) и являются сильными электролитами, например HCl, HNO3, H2SO4 и др. Для слабых кислот характерна малая степень диссоциации, и они относятся к слабым электролитам, например HClO, H2S, HCN и др.
При концентрации вещества в растворе 0,1 М степень диссоциации сильных электролитов составляет α > 30 %, электролитов средней силы – 5 % < α < 30 %, слабых электролитов – α < 5 % (табл. 1.6).
Таблица 1.6
Степень диссоциации α водных растворов некоторых электролитов при 25 °C и концентрации 0,1 М
Сильные |
|
Слабые |
|
электролиты |
α, % |
и средней силы |
α, % |
|
|
электролиты |
|
HBr |
93 |
H3PO4 |
26* |
HCl |
92 |
H2SO3 |
20* |
HNO3 |
92 |
HF |
8 |
H2SO4 |
58* |
HNO2 |
6,4 |
KOH |
89 |
CH3COOH |
1,4 |
NaOH |
84 |
H2CO3 |
0,17* |
KCl |
86 |
H2S |
0,1* |
Ba(OH)2 |
77 |
HCN |
0,01 |
K2SO4 |
72 |
NH3·H2O |
1,3 |
MgSO4 |
45 |
|
|
*Для двух- и трехосновных кислот степень диссоциации относится к первой ступени
Основаниями называют вещества, диссоциирующие в водных рас-
творах с образованием гидроксид-ионов:
NaOH = Na+ + OH–.
11
Систематическое название основания составляют из слова «гидроксид» и русского названия металлического элемента с указанием его степени окисления римской цифрой в круглых скобках: KOH – гидроксид калия, Cr(OH)2 – гидроксид хрома (II), Cr(OH)3 –
гидроксид хрома (III).
Растворимые в воде основания называются щелочами. В воде растворяются гидроксиды щелочных металлов (Li, Na, K, Rb, Cs) и щелочноземельных металлов (Ca, Sr, Ba). В растворах щелочей достаточно высокая концентрация гидроксид-ионов OH–, поэтому они относятся к сильным электролитам и сильным основаниям, например
LiOH, NaOH, KOH, Сa(OH)2, Sr(OH)2, Ba(OH)2. Гидроксид магния малорастворимое основание, гидроксиды остальных металлов не растворяются в воде.
Гидроксиды, которые в зависимости от условий проявляют основные или кислотные свойства, называются амфотерными. Ими явля-
ются Al(OH)3, Cr(OH)3, Zn(OH)2, Be(OH)2, Sn(OH)2, Pb(OH)2.
Кислотность основания определяется числом гидроксид-анионов в формуле основания. Существуют одно- и многокислотные основания. Например, NaOH – однокислотное основание, Ba(OH)2 – двухкислотное основание, Al(OH)3 – трехкислотное основание.
Солями называют вещества, диссоциирующие в водном растворе на катионы металла (или аммония NH+4 ) и анионы кислотного остатка. Водные растворы солей являются сильными электролитами. В зависимости от состава различают средние (нормальные), кислые, основные соли, а также двойные соли и кристаллогидраты солей.
Соли, как и кислоты, имеют традиционные названия. По рекомендации ИЮПАК они используются для ограниченного числа распространенных солей. Наряду с традиционными названиями используют систематические названия солей, которые полностью отражают состав соединения (табл. 1.7).
Традиционные названия средних солей составляют из традиционного названия аниона в именительном падеже и названия катиона в родительном падеже. Если один и тот же металлический элемент проявляет различную степень окисления, то ее указывают римской цифрой в скобках после названия металла, например: FeSO4 – сульфат железа (II), Fe2(SO4)3 – сульфат железа (III).
12
Таблица 1.7
Традиционные и систематические названия средних, кислых, основных солей кислородсодержащих кислот
Формула |
Традиционное назва- |
Систематическое название |
|
ние |
|
NaClO |
Гипохлорит натрия |
Оксохлорат (I) натрия |
KMnO4 |
Перманганат калия |
Тетраоксоманганат (VII) калия |
Zn(NO3) |
Нитрат цинка |
Триоксонитрат (V) цинка |
2 |
|
|
Cr2(SO4)3 |
Сульфат хрома (III) |
Тетраоксосульфат (VI) |
|
|
хрома (III) |
Ba3(PO4) |
Фосфат бария |
Тетраоксофосфат (V) бария |
2 |
|
|
NaHCO3 |
Гидрокарбонат натрия |
Триоксокарбонат (IV) водорода- |
|
|
натрия |
NaH2PO4 |
Дигидрофосфат |
Тетраоксофосфат (V) диводо- |
|
натрия |
рода-натрия |
Na2HPO4 |
Гидрофосфат натрия |
Тетраоксофосфат (V) водорода- |
|
|
динатрия |
(CuOH)2CO3 |
Гидроксокарбонат |
|
|
меди (II) |
– |
Cu2CO3(OH)2 |
– |
Дигидроксид-карбонат димеди |
Fe(OH)Cl2 |
Гидроксодихлорид |
|
|
железа |
– |
FeCl2(ОН) |
– |
Гидроксид-дихлорид железа |
В традиционных названиях кислых солей используется приставка гидро-, указывающая на наличие атомов водорода в анионе (гидро-, дигидро-). Например, Na2HРO4 – гидрофосфат натрия, NaH2PO4 – дигидрофосфат натрия. В названиях основных солей используется приставка гидроксо-, например Fe(OH)Cl2 – гидроксохлорид железа (III),
Fe(OH)2Cl – дигидроксохлорид железа (III).
При систематическом именовании основной соли формулу (CuOH)2CO3 записывают в виде Cu2CO3(OH)2 и называют дигидрок- сид-карбонат димеди; формулу соли Fe(OH)Cl2 записывают в виде
FeCl2(ОН) и называют гидроксид-дихлорид железа.
Средние соли получают при полной нейтрализации кислоты основанием:
2NaOH + H2SO4 = Na2SO4 + 2H2O.
сульфат натрия
13
Кислые соли получают при недостатке основания в реакции нейтрализации:
NaOH + H2SO4 = NaHSO4 + H2O.
гидросульфат натрия Основные соли получают при недостатке кислоты в реакции
нейтрализации:
Mg(OH)2 + HCl = Mg(OH)Cl + H2O.
гидроксохлорид магния
В зависимости от типа солей диссоциация в водных растворах протекает полностью или ступенчато.
Средние соли в растворе диссоциируют полностью:
NaClO4 = Na+ + ClO–4,
Na2SO4 = 2Na+ + SO24–,
Cr2(SO4)3 = 2Cr3+ + 3SO24–,
FeCl3 = Fe3+ + 3Cl–.
Кислые и основные соли в растворе диссоциируют ступенчато:
NaHSO4 = Na+ + HSO–4,
HSO–4 H+ + SO24–.
KH2PO4 = K+ + H2PO–4,
H2PO–4 H+ + HPO24–,
HPO24– H+ + PO34–.
Mg(OH)Cl = MgOH+ + Cl–,
MgOH+ Mg2+ + OH–.
[Al(OH)2]2SO4 = 2Al(OH)+2 + SO24–,
Al(OH)+2 AlOH2+ + OH–,
AlOH2+ Al3+ + OH–.
Двойные соли содержат анионы одного и того же кислотного остатка и катионы разных металлов. Традиционные названия двойных солей составляют из названия аниона в именительном падеже и названия катионов в родительном падеже:
14
CaCO3∙MgCO3 – карбонат магния-кальция; KCl∙NaCl – хлорид натрия-калия.
Кристаллогидраты солей содержат в своем составе определенное число молей кристаллизационной воды. Названия кристаллогидратов солей состоят из слова «гидрат» (с приставкой, соответствующей числу молей воды) и традиционного или систематического названия соли:
CuSO4∙5H2O – пентагидрат сульфата меди (II); FeSO4∙7H2O – гептагидрат сульфата железа (II);
(NH4)2Fe(SO4)2∙12H2O – додекагидрат сульфата железа (II)- аммония.
Двойные соли и кристаллогидраты в растворе диссоциируют полностью:
KCl∙NaCl = K+ + Na+ + 2Cl–;
KAl(SO4)2∙12H2O = K+ + Al3+ + 2SO24– + 12H2O.
1 . 2 . Н Е К О Т О Р Ы Е Р Е К О М Е Н Д А Ц И И И Ю П А К П О Н О М Е Н К Л А Т У Р Е Н Е О Р Г А Н И Ч Е С К И Х С О Е Д И Н Е Н И Й
( 2 0 0 5 )
Рассматриваются рекомендации ИЮПАК по номенклатуре неорганических соединений 2005 года, предназначенные для наименования бинарных соединений, кислородсодержащих кислот, солей, кристаллогидратов.
Бинарные соединения. В соответствии с установленной практикой при составлении формулы бинарного соединения используют критерий электроотрицательности. В формуле слева записывают менее электротрицательный (более металлический) элемент, справа – более электротрицательный (менее металлический) элемент. Для определения металлических свойств элементов используют специальный рисунок, составленный на основе Периодической таблицы Д. И. Менделеева (рис. 1.2) [9, с. 260]. Он состоит из 18 вертикальных рядов, каждый из которых объединяет элементы подгруппы таблицы Д. И. Менделеева. Все вертикальные ряды соединены стрелками, идущими в направлении от менее металлических к более металлическим элементам. Наиболее
15
электроотрицательным на этом рисунке является фтор, наименее электроотрицательным – радон. Последовательность расположения элементов на рис. 1.2 в целом отражает изменение электроотрицательности элементов. Вместе с тем расположение некоторых элементов не соответствует их общепринятым численным значениям электроотрицательности (табл. 1.8).
Таблица 1.8
Электроотрицательность атомов (по Полингу)
|
|
|
|
|
Группа |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
I |
II |
III |
IV |
V |
VI |
VII |
VIII |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
H |
|
|
|
|
|
|
He |
|
|
2,1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
Li |
Be |
В |
С |
N |
О |
F |
Ne |
|
|
1,0 |
1,5 |
2,0 |
2,5 |
3,0 |
3,5 |
4,0 |
|
|
3 |
Na |
Mg |
Al |
Si |
P |
S |
CI |
Ar |
Период |
|
0,9 |
1,2 |
1,5 |
1,8 |
2,1 |
2,5 |
3,0 |
|
4 |
K |
Ca |
Ga |
Ge |
As |
Se |
Br |
Kr |
|
|
|
0,8 |
1,0 |
1,6 |
1,8 |
2,0 |
2,4 |
2,8 |
|
|
5 |
Rb |
Sr |
In |
Sn |
Sb |
Те |
I |
Xe |
|
|
0,8 |
1,0 |
1,7 |
1,8 |
1,9 |
2,1 |
2,5 |
|
|
6 |
Cs |
Ba |
Tl |
Pb |
Bi |
Po |
At |
Rn |
|
|
0,7 |
0,9 |
1,8 |
1,8 |
1,9 |
2,0 |
2,2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
К примеру, на рис. 1.2 водород электроотрицательнее азота и углерода; кислород менее электроотрицательный, чем любой галоген. В соответствии с подобным расположением элементов формулы некоторых бинарных соединений принимают вид: NH3, H2S, OF2, O2Cl , HO–. Обращает на себя внимание особенность в записи формулы гид- роксид-иона, а именно HO–, вместо привычной записи OН–. Кроме
16
того, формула O2Cl и название «хлорид дикислорода» оказываются предпочтительнее формулы ClO2 и названия «диоксид хлора».
В данных примерах соблюдаются общие правила наименования бинарных химических соединений: сначала используют корень латинского названия более электроотрицательного элемента с окончанием -ид, затем – русское название менее электроотрицательного элемента в родительном падеже. Кроме того, используют греческие числовые приставки. Конечные гласные приставок всегда сохраняются в названиях, за исключением приставки «моно». Например:
NO – монооксид азота, или моноксид азота; NO2 – диоксид азота;
N2O4 – тетраоксид диазота; OCl2 – дихлорид кислорода; О2Cl – хлорид дикислорода; Fe3O4 – тетраоксид трижелеза;
Ca3P2 – дифосфид трикальция или фосфид кальция; PCl5 – пентахлорид фосфора;
NiSn – станнид никеля.
Кислоты. При названии оксокислот используют аддитивную номенклатуру (от лат. additivus – прибавляемый), по существу являющуюся систематической. Формулу оксокислоты записывают в общем виде как ЭОm(OH)n. Она рассматривается как сочетание кислотообразую-
щего элемента Э с лигандами O2– (оксидо) и OН– (гидроксидо). Эти латинские названия лигандов перечисляются в порядке латинского алфавита независимо от места нахождения лиганда в формуле.
Название кислотного остатка оксоаниона строится из корня русского или латинского названия кислотообразующего элемента с добавлением суффикса -ат. Заряд оксоаниона записывают в круглых скобках арабскими цифрами со знаком «–» без пробела после названия аниона. Систематические названия некоторых оксокислот и оксоанионов, составленные по аддитивной номенклатуре, приведены в табл. 1.9. В аддитивной номенклатуре наряду с систематическими допускается использование и традиционных названий соединений.
17
Таблица 1.9
Традиционные и систематические названия оксокислот и оксоанионов
Формула кислоты |
Традицион- |
Систематическое название |
|
|
|
ное назва- |
|
|
|
ние |
|
H3BO3 |
= [B(OH) ] |
Борная |
Тригидроксидобора |
|
3 |
|
|
H2CO3 |
= [CO(OH) ] |
Угольная |
Дигидроксидооксидоуглерода |
|
2 |
|
|
[HCO3]–= [CO2(OH)]– |
Гидрокар- |
Гидроксидодиоксидо-карбо- |
|
|
|
бонат |
нат(1–) |
[CO3]2– |
Карбонат |
Триоксидокарбонат(2–) |
|
H4SiO4 |
= [Si(OH) ] |
Кремние- |
Тетрагидроксидокремния |
|
4 |
вая |
|
|
|
|
|
[SiO4]4– |
Силикат |
Тетраоксидосиликат(4–) |
|
HNO3 = [NO2(OH)] |
Азотная |
Гидроксидодиоксидоазота |
|
[NO3]– |
|
Нитрат |
Триоксидонитрат(1–) |
HNO2 = [NO(OH)] |
Азотистая |
Гидроксидооксидоазота |
|
[NO2]– |
|
Нитрит |
Диоксидонитрат(1–) |
H3PO4 |
= [PO(OH) ] |
Фосфорная |
Тригидроксидооксидофосфора |
|
3 |
|
|
[H2PO4]– = [PO2(OH)2]– |
Дигидро- |
Дигидроксидодиоксидофос- |
|
|
|
фосфат |
фат(1–) |
[HPO4]2– = [PO3(OH)]2– |
Гидрофос- |
Гидроксидотриоксидофосфат |
|
|
|
фат |
(2–) |
[PO4]3– |
|
Фосфат |
Тетраоксидофосфат(3–) |
H2SO4 |
= [SO2(OH) ] |
Серная |
Дигидроксидодиоксидосеры |
|
2 |
|
|
[HSO4]– = [SO3(OH)]– |
Гидросуль- |
Гидроксидотриоксидосуль- |
|
|
|
фат |
фат(1–) |
[SO4]2– |
|
Сульфат |
Тетраоксидосульфат(2–) |
H2SO3 |
= [SO(OH) ] |
Сернистая |
Дигидроксидооксидосеры |
|
2 |
|
|
[HSO3]–= [SO2(OH)]– |
Гидросуль- |
Гидроксидодиоксидосульфат(1–) |
|
|
|
фит |
|
[SO3]2– |
|
Сульфит |
Триоксидосульфат(2–) |
HClO4 = [ClO3(OH)] |
Хлорная |
Гидроксидотриоксидохлора |
|
[ClO4]– |
Хлорат |
Тетраоксидохлорат(1–) |
|
Для водородсодержащих соединений приемлема альтернативная номенклатура. Кислоту рассматривают как соединение, состоящее из двух частей – сложного аниона и катиона водорода. Латинское название
18
сложного аниона заканчивается на -ат. К названию аниона, составленного по аддитивной номенклатуре, без пробела добавляется слово «водород». Например:
HMnO4 – (тетраоксидоманганат)водорода; H2MnO4 – (тетраоксидоманганат)диводорода; H2СrO4 – (тетраоксидохромат)диводорода; H2Cr2O7 – (гептаоксидохромат)диводорода; H2S – (cульфид)диводорода.
При названии аниона указывают заряд иона или степень окисления центрального атома. Заряд иона записывают в круглых скобках арабскими цифрами со знаком «–» без пробела после названия иона. Степень окисления центрального атома указывают римскими цифрами в круглых скобках без пробела непосредственно за названием атома, например:
HCrO–4 – (тетраоксидохромат)(1–)водорода или (тетраоксидохромат)(VI)водорода;
[FeO4]2– – тетраоксидоферрат(2–) или тетраоксидоферрат(VI); Соли. При составлении формулы соли выделяют электроположи-
тельную часть соединения – катион и электроотрицательную часть – анион. Если в составе соли несколько катионов и анионов, то их записывают в порядке латинского алфавита, как это показано в следующих формулах:
BiClO (анионы Cl– и O2–); NaOCl (анион OCl–); KNa4Cl(SO4)2.
При составлении названия соли сначала приводят название электроотрицательной части – аниона в именительном падеже, затем электроположительной части – катиона в родительном падеже. Если в формуле несколько катионов и анионов, то их латинские названия приводят в соответствии с латинским алфавитом.
Название одноатомного аниона происходит от корня латинского названия химического элемента с добавлением окончания -ид (табл. 1.10). Для большинства элементов корни русских названий совпадают с корнями латинских названий.
19
Таблица 1.10
Название одноатомных анионов некоторых элементов
Символ |
Русское |
Латинское |
Анион |
Название |
элемента |
название |
название |
|
аниона |
Н |
Водород |
Hydrogen |
H– |
Гидрид |
C |
Углерод |
Сarbon |
C4– |
Карбид |
Si |
Кремний |
Silicon |
Si4– |
Силицид |
N |
Азот |
Nitrogen |
N3– |
Нитрид |
P |
Фосфор |
Phosphorus |
P3– |
Фосфид |
As |
Мышьяк |
Arsenic |
As3– |
Арсенид |
Bi |
Висмут |
Bismuth |
Bi3– |
Висмутид |
О |
Кислород |
Oxygen |
O2– |
Оксид |
S |
Сера |
Sulfur |
S2– |
Сульфид |
Cl |
Хлор |
Сhlorine |
Cl– |
Хлорид |
I |
Йод |
Iodine |
I– |
Йодид |
Приведены примеры названий некоторых солей с учетом вышеизложенных правил:
KMgF3 – magnesium potassium fluoride – фторид магния калия; BiClO – bismuth chloride oxide – хлорид оксид висмута; ZnI(OH) – zinc hydroxide iodide – гидроксид иодид цинка; SrFeO3 – iron strontium oxide – оксид железа стронция.
Особенность описываемой номенклатуры в том, что последовательность названия составных частей соединений может отличаться от порядка написания компонентов в их формулах, как это наблюдается в соединениях KMgF3, ZnI(OH), SrFeO3.
Латинское название сложного аниона оканчивается на -ат. В названиях солей заряд катиона указывают в круглых скобках арабскими цифрами со знаком «+» без пробела после названия катиона, например FeSO4 – cульфат железа(2+), Fe2(SO4)3 – cульфат железа(3+).
Степень окисления элемента указывают римскими цифрами верхним индексом справа от элемента. При положительной и нулевой степени окисления знак «+» и «0» обычно не проставляют, отрицательную степень окисления указывают знаком «–», например [MnVIIO4]–, FeII FeIII2O4, [Os(CO)5], Na[Mn–I(CO)5].
20
