Общая химия. Учебное пособие
.pdf
где В – валентность элемента. При этом эквивалентная масса определяется экспериментально, а атомная масса рассчитывается приблизительно по закону Дюлонга – Пти, который гласит: атомная теплоемкость (т.е. произведение удельной теплоемкости C уд. и атомной массы Аr) простых веществ в твѐрдом состоянии примерно одинакова и составляет в среднем
около 26 Дж/(моль К), то есть C уд.∙Аr ≈ 26.
Разделив приблизительную атомную массу на эквивалентную массу, получают валентность элемента, которую округляют до ближайшего целого числа. После этого умножением эквивалентной массы на валентность получают более точное значение атомной массы.
Пример 4. При взаимодействии 59,5 мг металла с серной кислотой выделилось 21,9 мл водорода (объем измерен при температуре 17°С и давлении 750 мм рт. ст.). Удельная теплоемкость металла 0,39 Дж/(г∙К).
Вычислить атомную массу металла и определить, какой это металл. Решение. 1) Переводим экспериментальные данные в единицы системы СИ:
V = 21,9 мл = 21,9∙10 -6 м 3
2)По уравнению Клапейрона–Менделеева вычисляем массу водорода:
3)По закону эквивалентов определяем эквивалентную массу металла:
4)По закону Дюлонга и Пти находим приблизительную атомную массу металла:
21
4)Определяем приблизительное значение валентности
иокругляем его до целого числа 2.
6)Рассчитываем точную атомную массу:
Аr = М эк (Ме)∙В = 32,69∙2 = 65,38 а.е.м.
По периодической системе определяем металл – это цинк.
Экспериментальная часть
Целью работы является установление эквивалентной массы металла и определение его положения по периодической системе.
Эквивалентная масса металла определяется по водороду, который выделяется при взаимодействии металла с серной кислотой. Взвешивание металла производится с точностью 0,001 г.
Описание установки. Реакция металла с кислотой проводится на специальной установке (эвдиометр), изображенной на рисунке 2. Установка собрана на химическом штативе. Она состоит из пробирки Ландольта (3), в котором в одном рожке находится разбавленная серная кислота, а в другом порошок магния, мерной бюретки (1) для сбора выделяющего водорода и уравнительной воронки (2).
Рис. 2. Схема установки для определения эквивалентной массы металла:
1 – мерная бюретка, 2 – уравнительная воронка , 3 – пробирка Ландольта.
Для того, чтобы проверить прибор на герметичность, необходимо в бюретку налить воду, которая заполняет также и резиновую трубку, соединяющую бюретку с воронкой. Затем бюретку закрыть пробкой, соединить с пробиркой Ландольта и заметить уровень воды в бюретке. Опусканием кольца штатива переместить воронку вниз. Если прибор герметичен, то в первый момент при опускании воронки уровень воды в бюретке немного понижается, но потом остается постоянным. Если же
уровень воды будет понижаться непрерывно, это означает, что прибор пропускает воздух и следует исправить дефекты, допущенные при его сборке.
22
Ход работы.
1.Получив от преподавателя навеску металла магния массой 0,03 г. Массу записать в таблицу 2.
2.Снять пробирку (3), поднять и закрепить уравнительную воронку (2) на штативе в таком положении, при котором уровень столбика воды в мерной бюретке (1) находится вблизи крайнего верхнего деления. При необходимости долить в воронку воду.
3.Проверить прибор на герметичность.
4.Отмерить 5 мл разбавленной серной кислоты и влить в одно из колен пробирки Ландольта через воронку. Положить в другое колено пробирки Ландольта порошок магния. Присоединить пробирку через соединительную трубку к прибору, плотно закрыв еѐ пробкой. Затем передвижением воронки привести воду в бюретке (1) и в воронке (2) к одинаковому уровню. Отметить и записать уровень воды в бюретке, произведя отсчет по нижнему мениску жидкости с точностью до 0,1
мл.(V1). Сбросить магний в серную кислоту. Наблюдать протекание реакции и выделение водорода по понижению уровня воды в мерной бюретке (1).
5.По окончании реакции дать пробирке остыть до комнатной температуры, после чего снова привести воду в бюретке и в воронке к одинаковому уровню, отметить и записать уровень воды в бюретке. (V2).
6.Записать значения температуры и давления в таблицу 2, вычислить и записать остальные показатели опыта.
7.По примеру, приведенному во введении, вычислить эквивалентную массу металла, его валентность и атомную массу.
Таблица 2
Результаты эксперимента по определению эквивалентной и атомной массы металла
№ |
Название величины |
Обозначение |
Единица |
Значение |
|
п/п |
|
|
измерения |
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
Масса металла |
m (Ме) |
|
г |
|
2 |
Начальный уровень |
V 1 |
мл |
|
|
|
воды в бюретке |
|
|
|
|
3 |
Уровень воды после |
V 2 |
мл |
|
|
|
реакции |
|
|
|
|
4 |
Объем водорода |
V (H2) |
мл |
|
|
5 |
Температура в |
t |
о |
C |
|
|
|
||||
|
лаборатории |
|
|
|
|
6 |
Температура по |
T |
K |
|
|
|
абсолютной шкале |
|
|
|
|
23
7 |
Давление по |
P |
мм рт. ст. |
|
|
барометру |
|
|
|
8 |
Давление |
P(H2O) |
мм рт. ст. |
|
|
насыщенного |
|
|
|
|
водяного пара |
|
|
|
9 |
Давление водорода |
P(H2) |
мм рт. ст. |
|
При вычислении массы водорода иметь в виду, что в реакции выделяется влажный водород и поэтому его давление равно общему давлению по барометру за вычетом давления водяного пара (таблица 3):
Р(Н2) = Р – Р(Н2О)
Таблица 3
Давление водяного пара при различных температурах
9. Вычислить ошибку в определении атомной массы металла по формуле
10. Оформить отчет, сформулировать вывод.
24
Вопросы и задания:
1.Приведите определение понятий эквивалент и эквивалентная масса химического элемента и соединения.
2.Эквивалентная масса какого элемента равна 1?
3.Вычислите молярную массу эквивалента элемента, оксид которого содержит 22,2 % кислорода.
4.Чему равна молярная масса эквивалента ортофосфорной кислоты, если 1 моль Н3РО4 прореагировал с 1 моль гидроксида калия?
5.Молярная масса эквивалента металла равна 56,2 г/моль. Вычислите массовую долю металла в его оксиде.
6.Какой объем кислорода (н.у.) потребуется для реакции с 15 г элемента, имеющего молярную массу эквивалента 3 г/моль?
25
Работа 6. СТРОЕНИЕ АТОМА. ПЕРИОДИЧЕСКИЙ ЗАКОН И
ПЕРИОДИЧЕСКАЯ СИСТЕМА ХИМИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ Д.И.МЕНДЕЛЕЕВА
Атом представляет собой сложную микросистему, состоящую из ядра и движущихся вокруг него электронов. Основными характеристиками атома являются заряд его ядра и массовое число. Заряд ядра определяется числом протонов, массовое число - суммой протонов и нейтронов.
Число электронов в атоме равно заряду его ядра. Свойства атомов определяются зарядом их ядер, числом электронов и их состоянием в атоме. Электрон имеет двойственную (корпускулярно-волновую) природу. Благодаря волновым свойствам электроны в атоме могут иметь только строго определенные значения энергии, которые зависят от расстояния до ядра. Электроны, обладающие близкими значениями энергии, образуют энергетический уровень. Он содержит строго определенное число электронов - максимально 2n2 . Энергетические уровни подразделяются на s-, p-, d- и f- подуровни; их число равно номеру уровня. Энергетическое состояние каждого электрона в атоме обычно описывают с помощью четырех квантовых чисел: главного (n), орбитального (l), магнитного (ml) и спинового (ms).
Главное квантовое число (n). Определяет энергетический уровень электрона, удаленность уровня от ядра, размер электронного облака. Принимает целые значения (n = 1, 2, 3 ...) и соответствует номеру периода. Из периодической системы для любого элемента по номеру периода можно определить число энергетических уровней в атоме и то, какой энергетический уровень является внешним.
Орбитальное квантовое число (l) характеризует геометрическую форму орбитали. Принимает значение целых чисел от 0 до (n - 1). Независимо от номера энергетического уровня, каждому значению орбитального квантового числа соответствует орбиталь особой формы. Набор орбиталей с одинаковыми значениями n называется энергетическим уровнем, c одинаковыми n и l - подуровнем.
Для
l=0 s- подуровень, s- орбиталь – орбиталь сфера l=1 p- подуровень, p- орбиталь – орбиталь гантель
l=2 d- подуровень, d- орбиталь – орбиталь сложной четырехлепестковой формы
l=3 f-подуровень, f-орбиталь – орбиталь еще более сложной шестилепестковой формы
На первом энергетическом уровне (n = 1) орбитальное квантовое число l принимает единственное значение l = (n - 1) = 0. Форма обитали - сферическая; на первом энергетическом уровне только один подуровень -
26
1s. Для второго энергетического уровня (n = 2) орбитальное квантовое число может принимать два значения: l = 0, s- орбиталь - сфера большего размера, чем на первом энергетическом уровне; l = 1, p- орбиталь - гантель. Таким образом, на втором энергетическом уровне имеются два подуровня - 2s и 2p. Для третьего энергетического уровня (n = 3) орбитальное квантовое число l принимает три значения: l = 0, s- орбиталь - сфера большего размера, чем на втором энергетическом уровне; l = 1, p- орбиталь - гантель большего размера, чем на втором энергетическом уровне; l = 2, d- орбиталь сложной формы. Таким образом, на третьем энергетическом уровне могут быть три энергетических подуровня – 3s, 3p и 3d.
Магнитное квантовое число (ml) характеризует положение электронной орбитали в пространстве и принимает целочисленные значения от -l до +l, включая 0. Это означает, что для каждой формы орбитали существует (2l + 1) энергетически равноценных ориентации в пространстве. Для s- орбитали (l = 0) такое положение одно и соответствует m = 0. Сфера не может иметь разные ориентации в пространстве. Для p- орбитали (l = 1) - три равноценные ориентации в пространстве (2l + 1 = 3): m = -1, 0, +1. Для d- орбитали (l = 2) - пять равноценных ориентаций в пространстве (2l + 1 = 5): m = -2, -1, 0, +1, +2. Таким образом, на s- подуровне - одна, на p- подуровне - три, на d- подуровне - пять, на f- подуровне - 7 орбиталей.
Спиновое квантовое число (ms) характеризует магнитный момент, возникающий при движении заряда внутри самого электрона. Принимает только два значения +1/2 и –1/2 соответствующие противоположным направлениям вращения.
Таблица 4
Распределение электронов по квантовым уровням
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
|
Орбиталь, |
2 |
Предельноечисло электроновна энергетических подуровнях |
Предельноечисло электроновна энергетических уровнях,2 n |
Оболочка |
Энергетическийуровень,n |
Энергетическийподуровеньl, |
ml |
Суммарноечисло орбиталей, n |
||
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
K |
1 |
1s |
0 |
1 |
2 |
2 |
L |
2 |
2s |
0 |
1 |
2 |
8 |
|
|
2p |
+1;0;-1 |
3 |
6 |
|
M |
3 |
3s |
0 |
1 |
2 |
|
|
|
3p |
+1;0;-1 |
3 |
6 |
18 |
|
|
3d |
+2;+1;0;-1;-2 |
5 |
10 |
|
|
|
|
||||
N |
4 |
4s |
0 |
1 |
2 |
|
|
|
4p |
+1;0;-1+2;+1;0;-1;-2 |
3 |
6 |
|
|
|
4d |
+3;+2;+1;0;-1;-2:-3 |
5 |
10 |
32 |
|
|
4f |
|
7 |
14 |
|
|
|
|
|
27
Положение электронов в атоме выражают электронными формулами. Заполнение энергетических уровней электронами в многоэлектронных атомах подчиняется трем принципам:
1. Принцип Паули. В атоме не может быть двух электронов, у которых значения всех квантовых чисел (n, l, m, s) были бы одинаковы, т.е. на каждой орбитали может находиться не более двух электронов (c противоположными спинами).
2. Правило Клечковского (принцип наименьшей энергии). В основном состоянии каждый электрон располагается так, чтобы его энергия была минимальной. Чем меньше сумма (n + l), тем меньше энергия орбитали. При заданном значении (n + l) наименьшую энергию имеет орбиталь с меньшим n. Энергия орбиталей возрастает в ряду:
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 5d » 4f < 6p < 7s.
3. Правило Гунда. Атом в основном состоянии должен иметь максимально возможное число неспаренных электронов в пределах определенного подуровня.
Пример
Цезий (Сs) находится в 6 периоде, его 55 электронов (порядковый номер 55) распределены по 6 энергетическим уровням и их подуровням. Cоблюдая последовательность заполнения электронами орбиталей получим:
55 Cs 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 4s 2 3d 10 4p 6 5s 2 4d 10 5p 6 6s 1
Периодический закон Д.И.Менделеева: "Свойства элементов, а потому и образуемых ими простых и сложных тел (веществ), стоят в периодической зависимости от их атомного веса".
Современная формулировка: "Свойства химических элементов (т.е. свойства и форма образуемых ими соединений) находятся в периодической зависимости от заряда ядра атомов химических элементов".
Периодические изменения свойств химических элементов обусловлены правильным повторением электронной конфигурации внешнего энергетического уровня (валентных электронов) их атомов с увеличением заряда ядра. Графическим изображением периодического закона является периодическая таблица. Она содержит 7 периодов и 8 групп.
Периоды - горизонтальные ряды элементов с одинаковым максимальным значением главного квантового числа валентных электронов. Номер периода обозначает число энергетических уровней в атоме элемента.
28
Периоды могут состоять из 2 (первый), 8 (второй и третий), 18 (четвертый и пятый) или 32 (шестой) элементов, в зависимости от количества электронов на внешнем энергетическом уровне. Последний, седьмой период незавершен. Все периоды (кроме первого) начинаются щелочным металлом (s-элементом), а заканчиваются благородным газом (ns 2 np 6).
Металлические свойства рассматриваются, как способность атомов элементов легко отдавать электроны, а неметаллические - присоединять электроны из-за стремления атомов приобрести устойчивую конфигурацию с заполненными подуровнями. Заполнение внешнего s- подуровня указывает на металлические свойства атома, а формирование внешнего p-подуровня - на неметаллические свойства. Увеличение числа электронов на p-подуровне (от 1 до 5) усиливает неметаллические свойства атома. Атомы с полностью сформированной, энергетически устойчивой конфигурацией внешнего электронного слоя (ns2 np6) химически инертны.
В больших периодах переход свойств от активного металла к благородному газу происходит более плавно, чем в малых периодах, т.к. происходит формирование внутреннего (n - 1) d-подуровня при сохранении внешнего ns 2 - слоя. Большие периоды состоят из четных и нечетных рядов. У
элементов четных рядов на внешнем |
слое ns2 - |
электроны, поэтому |
преобладают металлические свойства и |
их ослабление с ростом заряда |
|
ядра невелико; в нечетных рядах |
формируется |
np-подуровень, что |
объясняет значительное ослабление металлических свойств.
Группы - вертикальные столбцы элементов с одинаковым числом валентных электронов, равным номеру группы. Различают главные и побочные подгруппы. Главные подгруппы состоят из элементов малых и больших периодов, валентные электроны которых расположены на внешних ns- и np-подуровнях. Побочные подгруппы состоят из элементов только больших периодов. Их валентные электроны находятся на внешнем ns- подуровне и внутреннем (n-1)d- подуровне (или (n-2)f- подуровне). В зависимости от того, какой подуровень (s-, p-, d- или f-) заполняется валентными электронами, элементы периодической системы подразделяются на: s- элементы (элементы главной подгруппы I и II групп), p- элементы (элементы главных подгрупп III - VII групп), d- элементы (элементы побочных подгрупп), f- элементы (лантаноиды, актиноиды). В главных подгруппах сверху вниз металлические свойства усиливаются, а неметаллические ослабевают. Элементы главных и побочных групп сильно отличаются по свойствам.
Номер группы показывает высшую валентность элемента (кроме N, O, F, элементов подгруппы меди и восьмой группы).
Общими для элементов главных и побочных подгрупп являются формулы высших оксидов (и их гидратов). У высших оксидов и их гидратов элементов I - III групп (кроме бора) преобладают основные свойства, с IV по VII - кислотные.
29
Группы |
I |
II |
III |
IV |
|
V |
VI |
VII |
|
Высший |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
оксид |
Э2О |
ЭО |
Э2 О 3 |
ЭО |
2 |
Э2О5 |
ЭО3 |
Э2О7 |
|
Гидрат |
ЭОН |
Э(ОН)2 |
Э(ОН)3 |
Н2ЭО3 |
Н3ЭО4 |
Н2ЭО4 |
НЭО4 |
||
оксида |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Для |
элементов |
главных |
подгрупп |
|
общими |
являются |
формулы |
||
водородных соединений. Элементы главных подгрупп I - III групп |
|||||||||
образуют |
твердые вещества - гидриды (водород в степени окисления - 1), а |
||||||||
IV - VII групп - газообразные. Водородные соединения элементов главных |
|||||||||
подгрупп |
IV группы (ЭН4) - нейтральны, V группы (ЭН3) - основания, VI и |
||||||||
VII |
групп |
(Н2Э |
и НЭ) - |
кислоты. |
От |
положения элементов в |
|||
периодической системе зависят свойства атома, связанные с его электронной конфигурацией: атомный радиус - по периоду слева направо уменьшается, а в подгруппе сверху вниз возрастает; энергия ионизации - по периоду возрастает, а в подгруппе уменьшается; электроотрицательность - по периоду увеличивается, а в подгруппе уменьшается.
Вопросы и задания:
1. Первые попытки классификации химических элементов. 2. Жизнь и педагогическая деятельность Д.И.Менделеева.
3. Открытие периодического закона. Значение периодического закона. 4. Описать структуру периодической системы.
5. Как связано положение элемента в периодической системе со строением его атома? Привести примеры 6. В чем состоит физический смысл периодического закона?
7.По какому принципу делят элементы на s-, p-, d- и f-семейства?
8.Написать квантовые числа, характеризующие электроны четвертого энергетического уровня
9.Составить электронные формулы атомов элементов III периода. В чем сходство и различие электронных структур атомов элементов главной и побочной подгрупп.
10.Приготовить плакаты с расписанной электронной конфигурацией любого элемента из периодической таблицы.
11.Естественная и искусственная радиоактивность.
12.Плюсы и минусы использования ядерной энергии. «Мирный» ли атом по своей сути?
30
