97) Чем отличаются коллоидные пав от истинно растворимых? Что называется критической концентрацией мицеллообразования ккм?

Истиннорастворимые.

К ним относятся вещества, добавление которых в гетерогенную систему уменьшает поверхностное натяжение на границе раздела фаз. При этом во всем интервале концентраций, вплоть до насыщенного раствора, ПАВ находятся в молекулярно-дисперсном состоянии, то есть системы являются гогомогенными. Эти ПАВ представляют большой класс растворимых в воде органических соединений, имеющих дифильное строение и небольшой углеводородный радикал.

Коллоидные.

Эти ПАВ способны самопроизвольно при определенной концентрации, называемой критической концентрацией мицеллообразования (ККМ), в объеме раствора объединяться в мицеллы – наноразмерные дисперсные частицы, то есть при ККМ раствор из гомогенного переходит в гетерогенное состояние.

Они способны самопроизвольно при определенной концетрации, называемой критической концетрацией мицеллообразования (ККМ), в объеме раствора объединяться в мицеллы – наноразмерные дисперсные частицы. ККМ – это сравнительно узкий интервал концентраций, обозначающий предел, ниже которого мицеллы практически не обнаруживаются, а выше которого почти все добавляемые ПАВ образуют мицеллы. При этом частицы дисперсной фазы представляют собой ассоциаты, состоящие из десятков, сотен или даже тысяч молекул.

98) Какие существуют методы определения ккм? в чем заключается суть этих методов? Что общего между ними?

Определение ККМ может осуществляться при изучении практически любого свойства растворов в зависимости от изменения их концентрации. Наиболее часто в исследовательской практике используются зависимости мутности растворов, поверхностного натяжения, электрической проводимости, коэффициента преломления света и вязкости от общей концентрации растворов. Примеры получающихся зависимостей приведены на рис. 2.56.

Критическую концентрацию мицеллообразования определяют по той точке, которая соответствует излому на кривых зависимостей свойств растворов от концентрации. Считается, что при концентрациях, меньших ККМ в растворах ПАВ, присутствуют лишь молекулы и зависимость любого свойства определяется именно концентрацией молекул. При образовании мицелл в растворах свойство будет претерпевать резкое изменение в связи со скачкообразным увеличением размера растворенных частиц. Так, например, молекулярные растворы ионогенных ПАВ проявляют электрические свойства, характерные для сильных электролитов, а мицеллярные – характерные для слабых электролитов. Это проявляется в том, что эквивалентная электрическая проводимость в растворах ионогенных ПАВ при концентрациях ниже ККМ в зависимости от корня квадратного из концентрации растворов оказывается линейной, что характерно для сильных электролитов, а после ККМ – зависимость ее оказывается типичной для слабых электролитов.

99) Что понимают под явлением солюбилизации? Чем оно обусловлено и каково практическое значение этого явления?

Солюбилизацией называется самопроизвольное растворение мицеллярной фазой ПАВ веществ (твердых, жидких и газообразных), незначительно растворимых в обычных условиях в дисперсионной среде, с образованием термодинамически стабильного изотропного раствора.

Явление мицеллярного катализа обусловлено изменением концентраций и реагентов вследствие связывания их мицеллами, а также влиянием мицелл на константы скорости и равновесия, вследствие изменения "микроокружения" реагентов по сравнению с водной фазой. Обычно реакции протекают в объеме мицелл или на их поверхности, а каталитическое действие проявляется при концентрациях ПАВ, превышающих ККМ.

Явление солюбилизации имеет широкое практическое применение при нефтедобыче, в технологии смазывающих материалов и охлаждающих жидкостей, применяющихся при холодной обработке металлов. Солюбилизация находит применение и в сельском хозяйстве – активность многих ядохимикатов, применяемых в борьбе с вредителями, возрастает, если их перед распылением перевести в солюбилизированное состояние добавкой соответствующего ПАВ. Солюбилизация находит применение в биологии, так как химическая структура белковых веществ напоминает структуру мицелл ПАВ. Белки, как и ПАВ, обладают способностью к солюбилизации труднорастворимых веществ, что является важным фактором в обмене веществ.