Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

634

.pdf
Скачиваний:
1
Добавлен:
09.01.2024
Размер:
2.21 Mб
Скачать

3.При растворении 58,3 г K2SO4 в 300 г воды температура кипения повысилась на 1,340. Определить кажущуюся степень диссоциации соли.

4.Рассчитать ионную силу, коэффициент активности

иактивность 0,1 М AlCl3.

Вариант 12

1.Найти кажущуюся степень диссоциации 1,8 М раствора бромида натрия, изотоничного с 3М-ным раствором глюкозы при 270С.

2.Вычислить температуру замерзания раствора

14,616 г хлорида натрия в 500 г воды, если при 180С Росм раствора 2,11∙106 Па. Плотность раствора 1,1 г/см3.

3.Определить температуру кипения 1н раствора серной кислоты. Степень диссоциации кислоты в растворе 91%. Плотность раствора 1,03 г/см3.

4.Рассчитать ионную силу, коэффициент активности

иактивность 0,001М Al2(SO4)3.

Вариант 13

1.Раствор 0,608 г бензойной кислоты в 25 г воды кипит при 100,1040С. Определить степень электролитической диссоциации и силу электролита.

2.Растворы хлорида кальция и фосфата натрия содержат одинаковое количество молей в 1 л воды. Какой из растворов обладает большим осмотическим давлением, если кажущиеся степени диссоциации солей равны. Дать обоснованный ответ.

3.Определить температуру замерзания водного раствора MgCl2. Концентрация раствора 0,75 масс.%, кажущаяся степень диссоциации соли 97%.

51

4.Рассчитать ионную силу, коэффициент активности

иактивность 0,01 М Na2HPO4.

Вариант 14

1.Определить осмотическое давление раствора 0,608

гбензойной кислоты в 25 г воды при 200С, если раствор кислоты кипит при 100,1040С.

2.Раствор 0,2 моль хлорида алюминия в 100 г воды замерзает при -5,490С. Определить кажущуюся степень диссоциации соли в растворе.

3.Осмотическое давление 0,025 М раствора электролита 1,36∙105 Па при 00С. Кажущаяся степень диссоциации электролита 70%. На сколько ионов диссоциирует молекула электролита?

4.Рассчитать ионную силу, коэффициент активности и активность 0,005М NaHCO3.

Вариант 15

1.При какой температуре замерзает раствор 3,35 г нитрата кальция в 50 г воды? Кажущаяся степень диссоциации соли 69,5%.

2.Осмотическое давление 8 л раствора, содержащего 2 моля К2НРО4, равно 1,12∙106 Па при 250С. Определить кажущуюся степень диссоциации соли.

3.Вычислить температуру замерзания раствора 22,232 г хлорида натрия в 1000 г воды, если при 180С осмотическое давление раствора равно 2,11∙106 Па. Плотность раствора 1,1 г/см3.

4.Рассчитать ионную силу, коэффициент активности

иактивность 0,001М Ca(OH)2.

52

Тема 5. РЕАКЦИЯ СРЕДЫ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ. БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ

Ионное произведение воды:

HOH H+ + OH -.

Константа диссоциации воды:

К

[H ] [OH ]

1,8

10 16.

[H2O]

 

 

 

 

[H O]

1000

 

1000г

55,5 моль

.

 

 

 

 

2

 

M H

 

 

18г / моль

 

л

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

Ионное произведение воды:

 

 

 

 

 

KW = [H+]∙[H2O] = K∙[H2O] = 1,8∙10-16∙55,5 = 10-14

(5.1).

[H+] = [OH -] = 10-7 моль/л

 

 

нейтральная среда;

[H+] > [OH -] > 10-7 (10-6, 10-5, … 100) моль/л

кислотная среда;

[H+] < [OH -] < 10-7 (10-8, 10-9, … 10-14) моль/л

щелочная среда.

Количественная

характеристика

кислотности

-

водородный показатель:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

pH = - lg [H+]

 

 

 

(5.2)

 

или

[H+] = 10 -pH

 

 

(5.3).

 

 

рН+рОН = 14

 

 

 

(5.4)

Реакция среды водных растворов - важнейшее условие протекания всех биохимических процессов, деятельности микроорганизмов, ферментов, роста и развития растений.

53

Шкала кислотности

[H+]100 10-1

10-2 10-3 10-4

10-5 10-6 10-7 10-8 10-9

10-10 10-11 10-12 10-13 10-14

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

pH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

0

1

2

3

4

5

6

7

 

8

9

10

11

12

13

14

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

усиление кислотности

нейтраль-

 

усиление основности

 

 

 

 

 

 

 

ная

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Примеры расчета рН водных растворов

1. Раствор сильной кислоты:

HCl

H+ + Cl-;

 

Ск = 0,1 экв/л; [H+] = Cк = 0,1 = 10-1 моль/л; рН = -lg [H+] = -lg 10-1 = 1.

2. Раствор слабой кислоты:

CH COOH

 

CH COO - + H+;

 

3

 

3

 

К к [CH 3COO ] [H ] ; [CH 3COOH]

[H ] [CH 3COO ]; [CH 3COOH] Cк ;

 

 

 

[H ]2

 

[H ]

 

 

 

 

 

К

к

 

;

К

к

С

к

(5.5).

Cк

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К

к

1,85 10

5 (приложение, табл. 5); С

к

0,1экв л ;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[H ] 1,85

10 5 0,1

1,85 10 6 1,36 10 3 моль л ;

рН lg[ H ] lg1,36 10 3

[lg1,36 lg10 3 ]

[0,1335 3] 2,8665.

 

3. Раствор сильного основания:

 

NaOH

Na+ + OH -;

 

[OH -] = C0 = 0,1 = 10-1моль/л;

 

 

 

54

 

рОН = -lg [OH -] = -lg 10-1 = 1; рН = 14 – рОН = 14 – 1 = 13.

4. Раствор слабого основания:

 

 

NH OH

 

 

 

NH +

+ OH -.

 

 

4

 

 

 

4

 

 

 

[NH ] [OH ]

 

 

 

 

К 0

4

 

 

 

;

 

 

 

[NH

4 OH ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[NH ] [OH ], [NH

OH ] C

.

 

4

 

 

 

 

4

0

 

 

 

[OH ]2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K0

 

[OH ]

K0 C0

(5.6)

 

C0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C0 0,1экв л;

К0 1,79 (приложение, табл.5)

[OH ] 1,79 10 5 10 1 1,79 10 6 1,34 10 3 моль л ;

рОН lg [OH ] lg1,34 10 3

[lg1,34 lg10 3 ]

[0,1271 3] 2,8729;

 

рН 14 2,8729 11,1271.

 

5. Водные растворы солей

Реакции воды с солями называются гидролизом солей.

а) рН раствора соли, образованной слабым основанием и сильной кислотой:

NH4Cl + HOH

 

 

 

 

NH4OH + HCl;

 

 

 

 

 

 

 

 

NH4+ + Cl - + HOH

 

 

 

 

NH4OH + H+ + Cl -;

 

 

 

 

NH4+ + HOH

 

 

 

NH4OH + H+.

 

 

 

 

 

 

Константа равновесия: K

[NH

OH ] [H

]

 

4

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[NH4 ] [H2O]

 

 

55

Константа гидролиза:

 

К [H

2O]

[NH

OH ] [H ]

 

[NH

OH ] [H ] [OH ]

 

К Г

4

 

 

4

 

 

.

[NH ]

[NH ] [OH ]

 

 

 

 

4

 

 

 

4

 

 

[H ] [OH ] K

 

 

 

 

 

 

 

[NH

 

] [OH

]

K

 

 

 

 

 

 

 

,

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

 

 

W

 

 

 

 

 

[NH 4OH ]

 

 

 

 

0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К Г

 

 

 

 

КW

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или, учитывая, что

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[NH

OH ] [H ], [NH

 

] C

 

 

[H ]2

 

 

KW

,

 

 

 

4

 

c

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Cc

 

 

 

 

 

K0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

получим:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К

 

 

 

[H ]2

 

;

 

[H ]

 

 

 

K

W

C

c

.

 

(5.7)

 

 

 

 

Г

 

Cc

 

 

 

 

 

 

K0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сс = 0,1 экв/л, К0 = 1,79∙10-5 (приложение, табл. 5), KW = 10-14,

тогда

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[H ]

 

 

K

W

C

c

 

 

 

1 10 14 10

1

 

7,47 10 6

моль

,

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1,79 10 5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

л

 

 

рН lg[H ] lg 7,47 10 6 5,13.

б) рН раствора соли, образованной сильным основанием и слабой кислотой:

CH3COONa + HOH CH3COOH + NaOH;

CH3COO- + Na+ + HOH

 

CH3COOH + Na+ + OH -;

 

CH3COO- + HOH CH3COOH + OH -.

56

 

[CH

COOH] [OH ]

 

 

 

 

 

 

 

 

K

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

;

 

 

 

 

 

 

 

 

[CH

 

COO ] [H

O]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К Г K [H 2 O]

[CH

 

COOH] [OH ]

 

[CH

COOH] [OH ] [H ]

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

3

 

 

.

 

 

 

 

[CH

COO ]

[CH

COO ] [H ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

3

 

 

[OH ] [H ] K

W

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[CH

COO ] [H ]

К к .

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[CH 3COOH]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К Г

 

КW

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Kк

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

или, учитывая, что

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[CH

COOH] [H

], [CH

COO ] C

 

 

[OH ]2

 

KW

,

c

 

 

 

 

3

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

Cc

 

 

 

 

 

Kк

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

получим:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[OH ]2

[OH ]

 

 

K

W

C

c

 

 

 

 

 

 

К

 

 

 

 

;

 

 

 

 

 

. (5.8)

 

 

Г

Cc

 

 

 

 

K к

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сс = 0,1 экв/л,

Кк = 1,86∙10-5 (приложение, табл.5),

КW = 10-14,

тогда:

[OH ]

1 10 14 10 1

 

7,33 10 6

моль л ,

 

1,86 10 5

 

рОН lg [OH ] lg 7,33 10 6

[lg 7,33 lg10 6 ]

[0,8651 6] 5,1349,

 

pH 14 pOH 14 5,1349 8,8651.

57

в) рН раствора соли, образованной слабым основанием и слабой кислотой:

CH3COONH4 + HOH

 

CH3COOH + NH4OH;

 

CH3COO- + NH4+ + HOH CH3COOH + NH4OH.

(1)NH4+ + HOH NH4OH + H+

(2)CH3COO- +HOH CH3COOH + OH -

NH4+ + CH3COO- + 2HOH NH4OH + CH3COOH + H+ + OH -.

 

K

[NH OH ] [CH COOH] [H ] [OH ]

;

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[NH ] [CH COO ] [HOH]2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

KГ K0 [H2 0]

[NH

4

OH ] [CH COOH] [H ] [OH ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

;

 

 

 

 

 

 

 

 

[NH

]

[CH COO

] [H ]

[OH ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[H ] [OH

] K ,

[NH ] [OH ]

K

 

[CH COO ] [H

]

K

 

 

 

 

4

 

 

 

 

,

 

 

3

 

 

 

 

 

 

.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

W

 

 

[NH4OH ]

 

 

0

 

 

 

[CH3COOH]

 

 

 

к

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

КW

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K Г

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

[H ]

KW Kк

.

(5.9)

 

 

 

 

 

 

K0 Kк

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

K 0

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Константа гидролиза зависит от силы кислоты и

 

основания, образующих соль, и не зависит от концентрации

 

соли.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К0 = 1,79∙10-5, Кк = 1,86∙10-5 (приложение, табл.5), тогда:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

10 14 1,86 10 5

 

 

 

 

 

 

 

 

1,02 10 7 моль

 

 

 

 

 

 

 

[H ]

 

 

1,04 10 14

л

 

 

 

 

 

 

 

1,79 10 5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

pH -[lg1,02 lg10 -7 ] [0,01 7] 6,99

Так как Кк < К0, реакция среды слабокислая.

58

Буферные растворы Буферные растворы состоят из слабой кислоты и соли

слабой кислоты и сильного основания (CH3COOH + CH3COONa) или слабого основания и соли слабого основания и сильной кислоты (NH4OH + NH4Cl).

Буферные растворы поддерживают постоянное значение рН при:

подкислении

в определенных

подщелачивании

пределах .

разведении

 

Механизм буферного действия

СH3COOH

 

CH3COO- + H+;

 

CH COONa

 

CH COO- + Na.

3

3

 

 

 

[H ] [CH

COO ]

 

[H ] K

 

 

[CH

COOH]

 

К

 

 

 

3

 

 

 

 

;

 

3

 

 

 

;

к

 

[CH

COOH]

 

 

к

[CH

 

COO ]

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

[CH

COOH] C

;

[CH

COO ] C

,

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

 

к

 

 

 

3

 

c

 

 

 

 

 

 

где Ск - концентрация кислоты; Сс - концентрация соли. Тогда получим:

[H ] K

 

 

Ск

. (5.10)

к

Сс

 

 

 

 

 

 

 

Подкисление:

CH3COONa + HCl → CH3COOH + NaCl

CH3COO- + Na+ + H+ + Cl- → CH3COOH + Na+ + Cl- CH3COO- + H+ → CH3COOH.

Ионы Н+ связываются солью в слабую кислоту. Концентрация ионов Н+ и рН в буферном растворе остается постоянной.

59

Подщелачивание:

CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O CH3COOH + Na+ + OH- → CH3COO- + Na+ + H2O CH3COOH + OH- → CH3COO- + H2O.

Ионы ОН- связываются кислотой в слабый электролит - воду.

Концентрация ионов H

 

 

KW

 

и рН остается

 

[OH ]

постоянной.

 

 

 

 

 

Разведение: При разведении сохраняется постоянным отношение Ск/Сс, в уравнении (5.5), поэтому [H+] не меняется.

Буферная емкость - интервал рН, в котором проявляется буферное свойство. Определяется количеством сильной кислоты или основания, которое необходимо добавить к 1 л раствора, чтобы изменить его рН на единицу:

Б

 

 

С V

 

 

,

(5.11)

 

 

 

 

 

( pH

2

pH

1

) V

 

 

 

буф

 

 

где С - концентрация сильного основания или кислоты,

моль/л;

V - объем добавленной кислоты или основания, мл; Vбуф - объем буферного раствора, мл;

рН1 и рН2 - водородные показатели до и после добавления сильной кислоты или основания.

Б рК K 1,

(5.12)

где рКА = - lg КK.

Для ацетатного буфера КК = 1,8∙10-5 (приложение, табл. 6),

рКК = - lg 1,8∙10-5 = 4,74, тогда Б 4,74 1.

60

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]