ПрезентацииЛекАХ / ПрезентацияЛ16
.ppt
Гидратация:
Mn+ + mH2O [M(H2O)m]n+ Ni2+ + 6H2O [Ni(H2O)6]2+
Гидролиз:
Ni2+ + 2H2O NiOН+ + Н3О+
a)CH3COONa Na+ + CH3COO- CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-
б) AlCl3 Al3+ + 3Cl-
Al3+ + 2H2O AlOН2+ + Н3О+ AlOН2+ + 2H2O Al(OH)2+ + Н3О+
Al(OH)2+ + 2H2O Al(OH)3 + Н3О+
в) CH3COONН4 NН4+ + CH3COO- NН4+ + H2O NH3 + Н3О+
CH COO- + H O CH COOH + OH-
SbCl3 + 2H2O Sb(OH)2Cl + 2HCl
Sb(OH)2Cl SbOCl + H2O
CH3COONa + H2O NaOH + CH3COOH CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-
Константа гидролиза:
[CH3COOH] ∙ [OH-]
Кh =
[CH3COO-] ∙ [H2O]
nh
Степень гидролиза: h =
n
Гидролиз аниона слабой кислоты
В- + Н2О НВ + ОН-
|
[НВ] ∙ [ОН-] |
[НВ] ∙ [ОН-] |
[H3O+] |
[НВ] |
Кh = |
= |
|
∙ |
= [H3O+] ∙ [ОН-] ∙ |
|
[В-] |
[В-] |
[H3O+] |
[H3O+] ∙ [В-] |
[H3O+] ∙ [ОН-] = Kw
[НВ] |
1 |
Kw |
= |
|
, следовательно: Кh = |
[H3O+] ∙ [В-] |
Ka |
Ka |
Kw |
|
|
Так как Кb = |
, то Кh = Кb |
|
Ka |
|
|
В соответствии с законом разведения Оствальда: h = (Kh/cb)1/2
[OH-] = h ∙ cb = (Kh/cb)1/2 ∙ cb = (Kh ∙ cb)1/2 = (KW ∙ cb/Ka)1/2
pOH = -lg (KW ∙ cb/Ka)1/2 = 0.5 ∙ (14 + pcb - pKa) =
= 7 + 0.5 ∙ (pcb - pKa)
pH = 14 - 7 - 0.5 ∙ (pcb - pKa) = 7 + 0.5 ∙ (pKa - pcb) -
значение рН, при котором гидролизуется анион слабой кислоты
Гидролиз катиона слабого основания:
BH+ + H2O В + H3O+
[H3O+] ∙ [B] |
[H3O+] ∙ [B] |
Kh = |
= |
[BH+] |
[BH+] |
|
[B] |
= [H3O+] ∙ [OH-] ∙ |
|
|
[BH+] ∙ [OH-] |
Так как [H3O+] ∙ [OH-] = Кw, Kb =
|
Kw |
Так как Кb = |
, то Кh = Кa |
|
Ka |
[OH-]
∙ = [OH-]
[BH+] ∙ [OH-] |
Kw |
|
, то Kh = |
[B] |
Kb |
В соответствии с законом разведения Оствальда: h = (Kh/ca)1/2
[H3O+] = h ∙ ca = (Kh ∙ ca)1/2 ∙ ca = (Ka ∙ ca)1/2 = (Kw ∙ ca/Ka)1/2
lg [H3O+] = -7 + 0.5 ∙ (lg ca – lg Kb)
-lg [H3O+] = 7 + 0.5 ∙ (-lg ca - (– lg Kb))
pH = 7 - 0.5 ∙ (pKb - pca) - значение рН,
при котором гидролизуется катион слабого основания
Гидролиз соли, содержащей катион слабого основания и анион слабой кислоты:
ВА В+ + А-
В+ + 2Н2О ВОН + Н3О+
А- + Н2О НА + ОН-
Так как [BOH] = [Н3О+], [HA] = [OH-], то [Н3О+] + [HA] = [ВОН] + [OH-]
[Н3О+] ∙ [А-]
HA + Н2О Н3О+ + А- |
K = |
|
a |
[HA]
[B+ ] ∙ [OH-]
BOH B+ + OH- |
Kb = |
[BOH]
[H3O+] ∙ [A-] |
|
[B+] ∙ [OH-] |
|
|
|
|
[HA] = |
; [BOH] = |
|
|
|
|
|
Ka |
|
Kb |
|
|
|
|
K |
[H |
O+] ∙ [A-] |
[B+] ∙ [OH-] |
K |
||
|
w |
3 |
|
|
|
w |
Так как [OH-] = |
|
, то [H3O+] + |
= |
|
+ |
|
[H |
O+] |
|
K |
K |
[H |
O+] |
3 |
|
|
a |
b |
3 |
|
или (при условии, что [B+] = [A-]):
|
|
K |
a |
[B+] |
K |
|
|
K |
|
|
|
|
|
a |
|
|
a |
||
[H3O+]2 K |
w |
∙ |
|
∙ |
, [H3O+]2 K ∙ |
|
, [H3O+] (K |
w |
∙ )1/2 |
|
|
|
|
w |
|
|
|
||
|
|
K |
b |
[A-] |
K |
b |
|
K |
|
|
|
|
|
|
|
|
b |
||
pH = -lg [H3O+] 0.5 ∙ (-lg Kw – lg (Ka/Kb)
Ka
pH 0.5 ∙ (pKw + p ) = 0.5 ∙ (pKw + pKa – pKb)
