Схема полярографической установки
|
ИН |
|
ИН – внешний источник |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
ЭЯ – электроды ячейки |
|
|
|
А – амперметр |
|
|
|
В - вольтметр |
|
|
|
В
ЭЯ
А
Полярографическая ячейка |
|
|
|
N2 |
|
N2 |
|
|
|
||
2 |
5 |
|
|
|
|
1 |
– стеклянный |
|
|
|
капилляр |
|
|
2 |
– груша с |
|
|
|
металлической |
|
|
|
ртутью |
|
1 |
3 |
– трубка для |
|
|
ввода азота |
|
|
|
4 |
– донная ртуть |
|
3 |
5 |
– воронка для |
4 |
|
|
смены раствора |
|
|
|
|
Полярографическая кривая
J, мкА 
В
Jg
A Б
Е1/2 |
E, B |
Уравнение Ильковича:
Jg = 607 ∙ n ∙ D1/2 ∙ m2/3 ∙ t1/6 ∙ C
В сокращенном виде: Jg = К ∙ C
Jст. = КСст., а JХ = KCХ, Jст./JХ = Ccт./CХ, отсюда:
JХ
CХ = Сст.∙
Jст.
Кондуктометрия
Сопротивление раствора (R, Ом): e
R = ∙ |
, где - удельное сопротивление, Ом∙м |
S
Удельная электропроводность:
= 1/ , Ом-1∙м-1 или См∙м-1, См∙см-1.
= ∙ С ∙ F ∙ (UK + UA)
, См∙см-1
С, моль∙л-1
Эквивалентная электропроводность:
= ∙ , где = 1/С – разбавление
|
1000 ∙ |
|
= |
|
, См∙см2∙г-экв-1 |
|
||
|
С |
|
Кривые кондуктометрического титрования |
|
1. Титрование HCl раствором NaOH: |
|
, См∙см-1 |
|
Vт.э. |
V(NaOH), мл |
2. Титрование слабой кислоты СН3СООН раствором NaOH:
, См∙см-1
Vт.э. V(NaOH), мл
3. Титрование смеси слабой и сильной кислоты раствором NaOH:
, См∙см-1
V1 V2 V(NaOH), мл
Кулонометрия
Q = J ∙ t, Кулон (Кл = А∙сек), Фарадей 1 F = 96 493 Кл ( 96 500 Кл)
Закон Фарадея:
|
Q ∙ M |
|
J ∙ t ∙ M |
|
m = |
|
= |
|
|
n ∙ F |
n ∙ F |
|||
|
|
J, мкА 
-Е, В
Вольтамперометрическое титрование (ВАТ) |
Езад. > Е1/2 |
Уравнение химической реакции: |
Х + R → P1 + P2 |
Виды кривых ВАТ: |
1. Электроактивен определяемый ион: |
J, мкА |
V, мл