книги / Присадки к смазочным маслам (вопросы синтеза, исследования и применения присадок к маслам, топливам и полимерным материалам)
..pdf1
6
7
8
0
2
^SC H jC H aO H
C iH iA j
SCHjCOOH
1 |
1 |
1 |
1 |
II |
1 |
с 3н т
SCH2CHsOH
m
1 II 1
с 3н 7
SCHaCHsOH
\ / Ч
1**1 1
Ч А / С3Н7
3 |
4 |
5 |
Р (-втор, гектилфенил- меркапто)-этанол — —
изопропилнафтил меркаптоуксусная кислота — —
П р о д о л ж ей и е
б |
7 |
8 |
Не обла дает анти-
— — окисл. свой ствами
Не обла
— — дает антиокисл. свой
ствами
Р (-норм, пропнлнаф- |
_ |
|
_, |
_ |
Не обла |
тилмеркапто)-этанол |
|
|
|
|
дает анти- |
|
|
|
|
|
окисл. свой |
|
|
|
|
|
ствами |
р (-изопропилнафтил- |
— |
— |
— |
— |
Не обла |
меркапто)-этанол. |
дает анти- |
||||
|
|
|
|
|
окисл. свой |
|
|
|
|
|
ствами |
1
10
и
12
13
2
SCHaCHaOH
/ у ч
If 1
SCH3CHaOH
и и
С,Н
0
SCHaCHaOH
у ч
Оу
С бН ц
SCHaCOOH
у \
III 1
П р о д о л ж е н и е
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
р-(метнлнафтилмеркап- |
|
|
|
|
то)-этанол |
- |
- |
- |
- |
Р (-втор, бутилнафтил- |
- • |
- |
- |
- |
меркапто)-этанол |
||||
Р (-трет. амЪлнафтил- |
- |
- |
- |
- |
меркапто)-этанол |
||||
нафтилмеркаптоуксус- |
|
|
|
|
ная кислота^ |
- |
- |
|
- |
8
Не обла дает аитиокисл. свой ствами
Не обла дает антиокисл. свой ствами
Не'обладает антиокисл. свой ствами
Не обла дает антиокисл. свой ствами
SCHjCOOH
m
\/\s
C*He
+ |
OH |
OH |
+ |
(CaH6)3NCHa- ^ \ - - S |
- ^ >jj-C H a^ (C aH5)a |
||
с»н* |
1II |
1II |
С3Нв |
1 |
у |
Y |
1 |
|
|
||
|
с ,н 8 |
с . н , |
|
|
о н |
о н |
|
( C H ^ N - C H a - ^ - S |
■ f t ■СНзЫ(СНз)з |
||
СНа |
|
1 II |
СНа |
|
|
||
с'вн 6 |
с Бн 1Х |
Y . . |
dcHs |
|
|
||
бутилнафтилмеркапто- |
|
|
уксусная |
кислота |
|
четвертичная аммо |
|
|
ниевая соль на основе |
|
|
дизамещ. |
аминометильн. |
|
произв. сульфидалкил- |
|
|
фенола и йодистого ал |
|
|
кила с бромистым алли |
8 . 10* |
|
лом |
9,5.10* 4,5 7,8 |
|
He обла дает антйокисл. свой ствами
четвертичная аммо |
|
|
|
ниевая |
соль на основе |
|
|
дизамещ. аминометильн. |
|
|
|
произв. |
сульфидалкил- |
|
Слабо рас |
фенола |
и хлористого |
3,7 |
|
бензила |
6,0 |
ходуется |
|
2
ОН
/ \ _ e H a —N(CaH6)a Cl
\J |
^На |
|
ЧС*не |
i eH5 |
|
|
ОН |
ОН |
(C3H5)2NCHa- | ^ > r |
s Y > | CH^ ( C 2H5)a |
|
4 н ь |
U |
Ч / СзНб |
|
C6Hn t 5H„ |
|
г |
о н |
|
М П|N(CH3)a!СН 3
|
|
|
|
|
|
П р о д о л ж е н и е |
|||
|
|
3 |
|
4 |
5 |
6 |
7 |
1 |
8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Четвертичная |
аммони |
|
|
|
|
|
|||
евая |
соль |
на • основе |
|
|
|
|
|
||
аминометильн. |
произв. |
|
|
|
Слабо рас |
||||
алкилфенола |
и |
хлори |
|
_ |
_ |
||||
стого |
бензила |
4,5 |
1.5 |
|
ходуется |
||||
Четвертичная аммони |
|
|
|
|
|
||||
евая соль на основе ди- |
|
|
|
|
|
||||
замещ. |
аминометильн. |
|
|
|
|
|
|||
произв. |
сульфидалкил- |
|
|
|
|
|
|||
фенола |
и |
бромистого |
|
|
|
|
|
||
аллила. |
|
|
13 |
7.5 |
9.0 |
4,0 |
|
||
Четвертичная |
аммони |
|
|
|
|
|
|||
евая |
соль |
на |
основе |
|
|
|
|
|
|
аминометильн. |
произв. |
|
|
|
|
Слабо рас- |
|||
адкилфенола |
и |
йодис |
|
|
|
|
|||
того |
метила |
|
1.8 |
1.2 |
- |
|
|
ходуется |
|
<М9
о н |
+ |
^ \ C H !N(C1H5)1 |
|
. х ) |
,А*Н“ |
С5н п |
|
о н |
+ |
^ \ C H 2N(CH3)2 |
|
[UС6Н,1 с'л |
|
о н |
о н |
(C2H5)2NCH3- f \ |
S - ^ V - CH3N(C2H |
с н 2 |
I |
с н а |
|
|
г J-f |
Четвертичная |
аммони |
|
|||
евая |
соль |
на |
основе |
|
|
аминометильн. произв. |
Слабо рас |
||||
алкнлфенола |
и |
бромис |
|||
того нзоамила |
|
ходуется |
|||
Четвертичная |
аммони |
|
|||
евая |
соль |
на |
основе |
|
|
аминометильн. произв. |
|
||||
алкнлфенола и |
бромис |
1,5 2,9 1,5 |
|||
того |
аллила |
|
2,3 |
||
Четвертичная |
аммони |
|
|||
евая соль на основе ди- |
|
||||
замещ. |
аминометильн. |
|
|||
произв. |
сульфидалкил- |
Слабо рас- |
|||
фенола |
и хлористого |
||||
бензила |
|
|
5,4 |
холуется |
|
(1вНб с 4н 0 |
с ,н 0 |
^ |
1 |
2 |
|
25 |
Г° н |
+ |
ci |
|
|
|
^ \ c H |
aN(CH3)a |
|
||
|
Ly |
'Hl |
- 1 |
|
|
|
|
с '.н . |
с «н ‘ |
|
|
26 |
1 |
о н |
|
Вг |
|
1 |
|^ |сН ,Ч (С ,Н ,), |
|
|||
|
|
|
|||
|
L % . |
* * |
- |
|
|
|
г |
ОН |
ОН |
|
п |
|
(CHs),N C H ,- ^ |.- S - ^ 'jjC H ,N (C H 3)a |
Cl, |
|||
27 |
. |
У |
1Л |
. |
|
|
|
С8Н17 с 8н 17 |
|
||
|
|
|
|
|
|
О к о н ч а н и е |
|
|
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
|
Четвертичная |
аммони |
|
|
|
|
||
евая |
соль |
на |
основе |
|
|
|
|
аминометильн. |
произв. |
|
|
|
Слабо рас |
||
алкилфенола и хлорис |
0,15 |
- |
- |
||||
того |
бензила |
|
1,15 |
ходуется |
|||
Четвертичная |
аммони |
|
|
|
|
||
евая |
соль |
на |
основе |
|
|
|
|
аминометильн. произв. |
|
|
_ |
Слабо рас |
|||
алкилфенола |
и |
броми |
1,5 |
_ |
|||
стого |
аллила |
|
2,3 |
ходуется |
|||
Солянокислая соль ди- |
|
|
|
|
|||
(-диметиламинометил- |
|
|
|
Слабо рас |
|||
сульфида) л-трет. октил- |
|
|
|
||||
фенола |
|
7,0 |
4,5 |
|
- |
ходуется |
|
29
[ f ^N C H aCaH,lC,H7 ]Br
|
n n csH“ |
|
V W |
46 |
пг |
|
|
|
SH |
|
/ \ / ч |
|
I I I I |
Четвертичная аммони |
|
|
|
|
евая соль на основе пи |
|
|
|
|
ридина и изопропилбен- |
0,3 |
0,2 |
1.6 |
1,9 |
зилбромида |
||||
трет, амилтиотетралин |
7,0 |
4,5 |
6,1 |
7,0 |
изопропилтнофенол |
13 |
7,5 |
13 |
6,1 |
тнотетралин |
13 |
7,5 |
13 |
6,1 |
\ / \ /
На основе этой схемы выводятся расчетные формулы, связывающие соотношение кинетических констант со ско ростью инициирования, наклоном кинетической кривой све дения в точке перегиба и формулой зависимости интенсив ности свечения от концентрации ингибитора
т |
dt |
О) |
W t= - |
|
|
tg ? |
|
|
|
|
/Л*с-с |
\ |
4.ltc?| |
\ |
dt |
Jr |
(2) |
||
U_____ |
Г |
|
dt (У/Л). 1 |
|
|
|||
J<1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
tg ©— тангенс угла |
наклона |
анаморфозы кривых |
тушения |
|||||
d (У/Л) |
• наклон кинетической кривой изменения ин- |
|||||||
dt |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||
'тенсивности свечения |
в точке |
перегиба (при |
— = |
0,5). |
||||
|
|
|
|
|
|
Л |
|
|
Вычисленные значения скорости инициирования (W i выч.) могут быть сопоставлены с теми, которые мы имеем в сис теме (Wj заданное). Если значения совпадут, то это будет указывать на то, что антиокислители принимают участие в реакции в соответствии с заданной схемой. В противном случае следует допустить другие реакции антиокислителя, не предусмотренныечданной схемой (см. таблицу).
Из таблицы видно, что наибольшей антиокислительной эффективностью среди исследуемых соединений обладают замещенные фенолы (четвертичная аммониевая соль на основе дизамещенного аминометильного производного сульфидалкилфенола и йодистого алкила, четвертичная аммойиевая соль на основе дизамещенного аминометильного произ водного сульфидалкилфенола и йодистого метила, четвер тичная аммониевая соль на основе дизамещенного аминоме тильного производного сульфидалкилфенола и бромистого аллила, четвертичная аммониевая соль на основе дизамещен
ного аминометильного |
производного |
сульфидалкилфенола |
|
с хлористым бензилом, |
солянокислая соль ди (-диметилами- |
||
нометилсульфида) n-трет. октил фенола. |
|||
Соединения, содержащие |
меркаптановую группу, имеют |
||
высокий антиокислительный |
индекс |
(изопропилтиофенол, |
|
тиотетралин, трет.амилтиотетралин). Однако, замещение во дорода различными группами уничтожает антиокислительные свойства (изопропилфенилмеркаптоуксусная кислота, трет.
264
бутилфенилмеркаптоуксусная кислота, трет.амилфенилмеркаптоуксусная кислота, р—(изопропилфенилмеркапто)-этанол,. (3-(трет. бутилфенилмеркапто)- этанол, (3-(втор. гектилфеиил- меркапто)-этанол, изопропилнафтилмеркаптоуксусная кисло та,. р-(норм. пропилнафтилмеркапто)-этанол, р-(изопропил- нафтилмеркапто)-этанол, Р-(метилнафтилмеркапто) - этанол, -(втор, бутилнафтилмеркапто)-. этанол, р-(трет. амилнафтил- меркапто)-этанол, нафтилмеркаптоуксусная кислота, бутилнафтил меркаптоуксусная кислота).
Иные соединения (четвертичная аммониевая соль на основе дизамещенногоаминометильного производного сульфидалкил фенола и йодистого алкила, четвертичнная аммо ниевая соль на основе дизамещенного аминометильного производного сульфидалкилфенола и бромистого аллила, четвертичная аммониевая соль' на основе аминометильного производного алкилфенола и йодистого метила, четвертич ная аммониевая соль на основе пиридина с изопропилбензилбромидом, трет, амилтиотетралин, изопропилтиофенол,. тиотетралин в ходе реакции заметно расходуются и следо вательно мы моглр вычислить значения 1^|ПЫч. Как видно,
из таблицы, все они отличаются от И^зад., что указывает на возможность дополнительной (кроме одного примера в схе ме) реакции этих соединений.
|
|
ЛИТЕРАТУРА |
|
|
|
|
1. К а р п у х и н |
О. Н., Ш л я п и н т о х |
В. |
Я., З о л о т о в а |
Н. В. |
||
,Изв. АН СССР*, ОХН 10, 1963. |
С. И., |
К р у г л я ко в а К. Е., |
К а р |
|||
2. З а х а р о в а |
Н. А., Шо л и н а |
|||||
п у х и н О. |
Н., А н а н ч е н к о С. Н., |
Л и м а н о в В. Е., Т о р г о в И. В., |
||||
Э м а н у э л ь |
Н. М. .Изв. АН СССР,* ОХН, 1963 г. (в печати). |
В. Я. |
||||
3. В а с и л ь е в |
Р. Ф., К а р п у х и н О. Н., |
Ш л я п и н т о х |
||||
ф.Г. СУЛЕЙМАНОВА, И. И. ЭЛЬОВИЧ, X. М. МАМЕДОВ,
А.Ф. АСЛАНОВ, И. К. ЗЕЙ НАЛОВ
ПОДБОР КОМПЛЕКСА ПОКАЗАТЕЛЕЙ ДЛЯ ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ ОЦЕНКИ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫХ КАЧЕСТВ ТРАНСМИССИОННЫХ МАСЕЛ
В 1959—1962 гг. в ИНХП АН Азербайджанской ССР был введен в эксплуатацию ряд машин и стендов, предназначен ный для испытаний эксплуатационных качеств трансмисси онных масел, а также разработаны и освоены методы испы таний на них. Результаты этих исследований позволили рекомендовать комплекс показателей для оцецки эксплуата ционных качеств трансмиссионных масел.
Как известно, срок службы современных зубчатых пере дач определяется их устойчивостью к следующим основным видам разрушений, интенсивность которых обычно связы вается с качеством применяемых смазочных материалов: 1) износ рабочих поверхностей профилей зубьев; 2) задиры, заедания и схватывания поверхностей; 3) разрушения, свя занные с контактной усталостью материала.
Каждый из этих видов разрушений в зависимости от преобладания факторов механического, химического или температурного происхождения .характеризуется особеннос тями, присущими условиям работы данной передачи. Они могут находиться также в сложной взаимозависимости друг от друга, приводя в конечном счете к какому-либо одному ведущему виду разрушения. В практике исследовательских работ по предварительной оценке эксплуатационных качеств масел с присадками на испытательных установках важно создать условия, возможно полнее воспроизводящие реаль ные.
2 6 6