книги / Присадки к смазочным маслам (вопросы синтеза, исследования и применения присадок к маслам, топливам и полимерным материалам)

антиизносные и антикоррозийные свойства масел АК-15 и МК-22 и на антикоррозионные свойства дизельного масла Д-11. Результаты этих испытаний приведены в табл. 2, 3,4.

Т а б л и ц а 3

Результаты испытаний антиизносных и антикоррозийных свойств масла МК-22 с я-(«-алкилфенилмеркапто-) fa fa +трихлорэтиловым и эфирами фосфористой кислоты

Антиизносные свойства определяли на четырехшарпко,- вом аппарате, антикоррозийные свойства полученных сое­ динений в смеси с маслами АК-15 и МК-22—по обычному методу НАМИ, а в смеси с дизельным* маслом Д-11—по ужесточенному методу НАМИ в присутствии 0,02% нафтената меди в течение 25 ч при температуре 140°С.

Результаты испытаний показывают, что а-(/г-алкилфеннл- меркапто-) р,р,р-трихлорэтиловые эфиры фосфористой кис­ лоты обладают высокими антиизносными и антикоррозий­ ными свойствами. Так, при добавлении этих соединений в

91

А. М. КУЛИЕВ, Г. А. ЗЕЙНАЛОВА, М. А. РАСУЛОВА

СИНТЕЗ АЗОТ-, ФОСФОР- И СЕРАСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ ВЛИЯНИЯ

НА СВОЙСТВА СМАЗОЧНЫХ МАСЕЛ

Одна из групп многофункциональных присадок, обладаю­ щих антиокислительными, антикоррозионными, моющими и другими свойствами, суд япо обзорной и патентной литера­ туре, относится к фосфороргаиическим соединениям [1,2,3].

Большинство фосфор- и серасодержащих присадок от­ носится к производным продуктов взаимодействия пятнсернистого фосфора с различными спиртами, алкилфенолами и др.

В настоящей работе описывается синтез азот-, фосфор- и серасодержащих соединений путем взаимодействия пяти­ сернистого фосфора с продуктами конденсации алкилфенолов с формальдегидом и ароматическими аминами.

В качестве ароматического амина были использованы анилин и о-толуидин. Продукты конденсации алкилфенолов с формальдегидом и анилином, а также о-толунднном по­ лучали в щелочной среде в присутствии гидрата • окиси бария [4, 5, 6].

Реакция с пятисернистым фосфором проводилась в трехгорлой колбе с механической мешалкой и обратным холо­ дильником. В продукт конденсации алкнлфенола с фор­ мальдегидом и первичным амином, в количестве 2 моль растворенный в нормальном ноиане и нагретый до 90°С, подавалась порциями 1 моль пятисернистого фосфора. Пос­ ле подачи последнего смесь нагревалась при бурном пере­ мешивании 3—4 я. По истечении этого времени продукт растворялся в бензоле, фильтрованием отделялся от непро­ реагировавшего пятисернистого фосфора, промывался водой до нейтральной реакции и подвергался перегонке для уда­ ления растворителя. При этом получались порошкообраз-

.ные продукты.

93

В табл. 1 приведены результаты физико-химического анализа синтезированных соединений, полученных взаимо­ действием пятисернистого фосфора с продуктами конденса­ ции алкилфенолов с формальдегидом и анилином, а также

о-толуидином.

Реакция взаимодействия пятисернистого фосфора с про­ дуктами конденсациии может протекать в следующих на­ правлениях:

Из табл. 1 видно, что данные но молекулярному весу ис­ ключают первичный вариант реакции, так как в этом случае

96

фосфора с продуктами конденсации промышленного алкилфено'ла с формальдегидом и ароматическими аминами.

Полученные азот-, фосфор- и серасодержащие соедине­ ния в дальнейшем были подвергнуты нейтрализации гидра­

П р й м е ч а м и е: окисление дизельного масла по методу ВТИ проводи­ лось при температуре 160°С, а масла МК-8 при 120°С.

А.М. КУЛИЕВ, Н. П. МУСТАФАЕВ, Г. Р. ГАСАНЗАДЕ,

Р.Г. АЛИЕВА, М. А. РАСУЛОВА, Ф. Г. СУЛЕЙМАНОВА

СИНТЕЗ ОКСИАЛКИЛБЕНЗИЛОВЫХ ЭФИРОВ КСАНТОГЕНОВЫХ КИСЛОТ И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ ВЛИЯНИЯ НА МОТОРНЫЕ МАСЛА

В последние годы в качестве антиокислительной и ан­ тикоррозионной присадки к смазочным маслам стали ши­ роко применяться эфиры ксантогенОвых кислот, получен­ ные на основе алифатических галоидалкилов [1, 2].

Представлял интерес синтез и исследование ароматичес­ ких производных эфиров ксантогенОвых кислот на основе алкилфенолов и ксантогенатов. Но эти исходные реагенты по своим химическим свойствам не способны вступать во взаимодействие между собой. Поэтому в качестве связыва­ ющего звена ароматического ядра алкилфенола с остатком ксантогеновой кислоты был использован формальдегид в виде параформа как более активный конденсирующий реа­ гент.

На основании сказанного предполагалось получить сое­ динения, содержащие, кроме сульфидной и тиокарбонильной серы (—S— и С = S), также гидроксильную группу, связан­ ную с ароматическим ядром, т. е. получить тиосоедннения, в которых сохранится алкилфенольная группировка в мо­ лекуле и которые как таковые в той или иной степени 'об­ ладают антиокислительными свойствами.

Соединения этого типа, называемые оксиалкнлбензиловыми эфирами ксантогеновых кислот,, имеют следующую структурную формулу

ОН

Как видно, в соединениях такой структуры формальде­ гид, являясь связывающим звеном, одновременно служит как бы буфером, ослабляющим индукционное влияние аро­ матического ядра на эффективность сульфидной серы.

В литературе подобные типы соединений не встречаются, следовательно, отсутствует и метод их синтеза. Поэтому основная трудность заключалась, в поиске и разработке ме­ тодики синтеза. Известный метод получения эфиров ксантогеновых кислот [3, 4] путем’взаимодействия солей ксаитогеновых кислот с галоидалкилами, оказался не пригодным для нашей цели. В результате исследования были разработа­ ны условия, позволяющие синтезировать ряд оксиалкилбензиловых эфиров ксантогеновых кислот. Условия синтеза таковы. В круглодонную трехгорлую колбу, снабженную ме­ ханической мешалкой, помещается эквимолекулярное коли­ чество фенола или алкилфенола и ксантогената в растворе бензола, взятого в 2-кратном количестве по отношению к весу взятых реагентов. Затем реакционная колба охлажда­ ется до 0°С и через охлажденную смесь при энертичном перемешивании пропускается сухой хлористый водород. При этом температура смеси должна поддерживаться в пределах не выше +5°С.

После того, как значительная часть соли превратится в кислоту, к реакционной смеси постепенно прибавляют рас­ считанное количество параформа и содержимое колбы пе­ ремешивается еще 5—6 я. Затем продукт реакции промы­ вается водой, фильтруется и отгоняется растворитель. Не вошедшие в реакцию компоненты отгоняются под вакуумом. Выход целевого продукта составляет в среднем 60% от тео­ ретического. Полученные оксиалкилбензиловые эфиры ксан­ тогеновых кислот представляют собой маслообразные жидко­ сти, со слабым специфическим запахом, хорошо раствори­ мы во многих органических растворителях и минеральных маслах, плохо растворимы в спирте и не растворимы в во­ де (табл. 1).

На основании физико-химического анализа, элементарно­ го состава и молекулярных весов можно заключить, что полученные соединения являются оксиалкилбензиловыми эфирами ксантогеновых кислот, имеющими следующее

строение:

ОН

I

j^'S[j—СН2—S—С—OR" S