- •Раздел I. Особенности термодинамики, как науки.
- •I.1. Основные определения термодинамики.
- •Пример 3. Химические реакции и фазовые превращения:
- •Правило знаков для потенциалов:
- •I.2. Теплота, работа, внутренняя энергия.
- •I.3. Равновесные и неравновесные взаимодействия. Статические и нестатические процессы.
- •I.4. Состояния системы. Уравнения состояния системы.
- •I.5. Реальные свойства газа. Уравнение состояния реального газа.
- •I.6. Работа и теплота. Свойства работы и теплоты.
- •I.7. Характеристические функции.
- •Мнемонический приём для термодеформационной системы:
- •I.8. Дифференциальные соотношения термодинамики.
- •Раздел II. Теория теплоёмкостей однородных систем.
- •II.1. Классификация теплоемкостей по единицам количества вещества и видам процессов.
- •II.2. Общая формула теплоёмкостей однородных систем.
- •II.3. Внутренняя энергия и теплоёмкость идеального газа.
- •II.4. Зависимость теплоёмкостей от давления, объёма и температуры.
- •II.5. Зависимость теплоёмкостей от температуры. Истинная и средняя теплоёмкости.
- •Раздел III. Вычисление энтропии.
- •III.1. Три группы формул для вычисления энтропии.
- •III.2. Уравнение адиабаты реального газа в общем виде.
- •Раздел IV. Политропный (политропический) процесс.
- •IV.1. Уравнение политропы. Определение показателя политропы.
- •IV.2. Работа, теплота и внутренняя энергия в политропном процессе.
- •IV.3. Изменение энтропии в политропном процессе.
- •Раздел V. Исследование изопроцессов. Работа, теплота, внутренняя энергия в изопроцессах.
- •Раздел VI. Второй закон термодинамики.
- •V рис. 18. Произвольный прямой обратимый цикл.
Раздел II. Теория теплоёмкостей однородных систем.
II.1. Классификация теплоемкостей по единицам количества вещества и видам процессов.
Однородными называются системы, у которых в различных их частях свойства одинаковые.
Теплоёмкостью называется количество теплоты, необходимое для изменения температуры единицы количества вещества на 1.
В зависимости от того, что является единицей измерения количества вещества, различают:
массовую (удельную) теплоёмкость ;
мольную (молярную) теплоёмкость ;
Примечание:
1 Кмоль – это количество вещества в килограммах, численно равное его молекулярной массе. Например, у сухого воздуха=28,96 и соответственно его 1 Кмоль имеет массу 28,96 кг.
объёмную теплоёмкость .
Так как объём вещества зависит от давления и температуры, то объёмные теплоёмкости в справочной литературе, как правило, даются для нормальных физических условий:
рнорм = 101325 Па
Тнорм = 273,15 К
Перечисленные выше теплоемкости, связаны между собой следующими соотношениями
(70)
(71)
Из уравнения состояния идеального газа
норм =
Как следует из определения теплоёмкости , ее величина зависит от вида процессов. Как было показано ранее, теплота является функцией процесса, поэтому и теплоемкости также подразделяются по видам термодинамических процессов на изохорную, изобарную, изотермическую, адиабатную теплоемкости и теплоемкость в политропном процессе.
Теплоемкости изопроцессов являются теплофизическими характеристиками вещества и их значения содержатся в справочниках, но значения изотермических теплоемкостей и адиабатных не приводятся, потому что из определения теплоемкости следует:
cT = сT = cWT = ;
cs = сs = cWs = 0.
Таким образом для изохорного процесса (V=const) используются:
cv – массовая изохорная теплоёмкость (теплоемкость в изохорном процессе).
сv – молярная (мольная) изохорная теплоёмкость;
cWv – объёмная изохорная теплоёмкость.
Для изобарного процесса (p=const) используются:
cp – массовая изобарная теплоёмкость.
сp – молярная (мольная) изобарная теплоёмкость;
cWp – объёмная изобарная теплоёмкость.
Теплоемкость политропного процесса рассматривается далее в разделе IV.
II.2. Общая формула теплоёмкостей однородных систем.
Получим формулу, справедливую для любого газа (идеального, реального) и для любого процесса, включая политропный. Для простоты вывода получим формулу для массовой теплоемкости термодеформационной (тепломеханической) системы.
Из общего определения массовая теплоемкость .
Как известно из первого начала термодинамики, для термодеформационной системы
dQ = dU + pdv
Как указывалось выше, внутренняя энергия является функцией состояния, выражаемая, например формулой U=U(T,v). По правилам математики, для полного дифференциала функции нескольких переменных, в этом случае можно записать
Таким образом исходная система уравнений имеет вид:
Решая эту систему методом подстановки, получим следующее выражение
(72)
Для изохорного процесса dv=0, тогда из (72)
(73)
Формула (73) справедлива как для идеального, так и для реального газов.
В формуле (72) необходимо знать частную производную для чего воспользуемся первым началом термодинамики в виде:
dU = TdS – pdv
Откуда
Частная производная в правой части
относится к 3-ему типу дифференциальных соотношений термодинамики. Тогда
(73*)
Подставим полученное выражение в формулу (72):
,
Окончательно получим
(74)
Формула (74) называется общей формулой для теплоёмкостей однородных систем и справедлива для всех процессов идеального и реального газов.
Например, массовая изобарная теплоёмкость реального газа из (74) запишется в виде
(75)
Для политропного процесса уравнение (74) приобретает следующий вид:
(76)