Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Пирометаллургия меди Л. М. Газарян. 1960- 13 Мб

.pdf
Скачиваний:
18
Добавлен:
30.10.2023
Размер:
13.3 Mб
Скачать

Важнейшие химические реакции отражательной плавки

79

в печах установится равновесие, соответствующее новым усло­ виям плавки. Результаты испытаний представлены в виде кри­ вых на рис. 36 и 37. Следует заметить, что содержание меди в шлаках печи № 2 поднималось не только от влияния магнетита,

но и вследствие увеличенного числа выпусков шлака и их боль­ шой продолжительности, что ухудшало условия отстоя в печи № 2.

Рис. 36. Влияние конвертерного шлака на по­ тери меди со шлаками:

печь М 1 — плавка без конвертерного шлака; печь № 2—плавка с двойным против обычного количест­

вом конвертерного шлака

Очевидно, существует некоторая зависимость между процент­ ным содержанием меди в отвальных шлаках отражательной пе­ чи и количеством конвертерного шлака, перерабатываемого в этой печи, а именно: процент меди в шлаках увеличивается про­ порционально увеличению количества перерабатываемого кон­ вертерного шлака.

В целях уточнения влияния магнетита на потери меди в шла­ ке в СССР и за рубежом проведено много исследований. Наибо­ лее убедительны исследования Г. Мейера и Г. Арсделя. Выводы этих исследователей вкратце сводятся к следующему.

1. Шлак отражательной печи содержит медь растворенную (преимущественно сульфиды) и в виде сульфидных включений, механически удерживаемых в шлаке.

2. Присутствие механических включений сульфидов, помимо других причин, о которых уже было сказано, объясняется и так. Ферриты из конвертерного шлака, попадая в штейновую зону ванны отражательной печи, восстанавливаются, в результате че-

80 Плавка медных руд и концентратов в отражательных печах

го получается сернистый газ, а прореагировавшие капли штейна обогащаются до белого мата и в редких случаях — даже до мель­ чайших корольков металлической меди. Обогащенные частички штейна благодаря выделению сернистого газа подвергаются га­ зовой флотации, поднимаются на поверхность ванны и увлекают­ ся током отвального шлака.

3. Чем больше ферритов по­ падает в штейновую зону печи,

тем выше процент меди в от­ вальном шлаке. Исходя из этого, можно наметить при

отражательной

плавке

неко­

торые

мероприятия

по

борьбе

с вредным влиянием

ферритов

конвертерного шлака.

 

При

сливе

конвертерного

'шлака

в отражательную печь

Рис.

 

37. Содержание

магнетита

в

шлаке

отражательной

плавки в

за­

 

висимости от состава шихты:

 

печь

№ 1 — плавка без

конвертерного

шлака;

печь №2 — плавка с двойным про­

тив обычного количеством конвертерного шлака

необходимо создать условия, при которых максимальное ко­

личество ферритов из конвер­

терного шлака восстановилось бы до закиси железа и ошла­ ковалось до попадания в штей­ новую зону печи. Для этого необходимо сделать все, что способствует медленному опу­ сканию ферритов из шлаковой зоны в штейновую и что может способствовать лучшему сме­ шиванию конвертерного шлака со шлаками отражательной пе­

чи. Стремятся уменьшить удельный вес конвертерного шлака — приблизить его к удельному весу шлака отражательной печи, что достигается при кислых конвертерных шлаках. Ферриты, не успевшие восстановиться при смешивании со шлаками отража­ тельной печи в верхних зонах ванны, опускаясь, попадают в штейновую ванну и медленно восстанавливаются уже под дей­ ствием сульфидов штейна.

Если почему-либо ферриты не успевают восстановиться в

штейновой части ванны, они опускаются на под печи, в резуль тате чего постепенно наращивается лещадь.

В свете изложенного становятся ясными некоторые мероприя­ тия, выработанные на предприятиях на основе практических на­ выков в борьбе за снижение потерь меди в отвальных шлаках. Эти мероприятия следующие.

1. Необходимо иметь кислые конвертерные шлаки и кислые

Важнейшие химические реакции отражательной плавки

81

отражательные шлаки не только для того, чтобы создать благо­

приятные условия восстановления феррита из конвертерного шлака в верхних слоях ванны, но и чтобы восстановить ферри­

ты, имеющиеся в обожженной шихте отражательной печи. Кислые шлаки в отражательной печи особенно необходимы

при плавке обожженных концентратов. Чем кислее шлаки отра­ жательной печи, тем больше возможностей для восстановления ферритов до штейновой зоны по реакции

2Fe3O4 + 3SiO2 = 3 (2FeO • SiO2) + O2,

поскольку движение частичек магнетита в вязком шлаке медлен­ нее, чем в жидком железистом, а концентрация S1O2 выше. При переработке одинакового количества конвертерных шлаков поте­

ри меди в отвальном шлаке отражательной печи при обожжен­ ной шихте больше, чем при сырой шихте, так как общее содержа­ ние ферритов в загружаемой шихте вместе с конвертерными шла­ ками в первом случае больше, чем во втором. Однако следуег за­ метить, что при плавке обожженного концентрата количество

конвертерного шлака будет меньше.

2.Следует иметь постоянный слой шлака над ванной и перио­ дически регулярно выпускать избыток шлака. Этот слой является средой, в которой восстанавливаются ферриты, поэтому он дол­ жен быть достаточно большим.

3.Следует иметь глубокую штейновую ванну, потому что фер­ рит в штейновой ванне восстанавливается при высокой темпера­ туре. Чем ниже опускается феррит к лещади, тем меньше воз­ можность его восстановления; у лещади температура уже на­ столько низка, что феррит не восстанавливается вовсе. При глу­

бокой ванне ход печи бывает более горячим и, кроме того, путь

осаждения феррита в штейновой ванне удлиняется, а это способ­ ствует восстановлению феррита и, следовательно, препятствует накоплению его на лещади.

4. Сернистый материал (концентрат) следует подавать в струю выливаемого в отражательную печь конвертерного шлака, чтобы ферриты восстанавливались до того, как они опустятся в штей­ новую зону ванны печи.

При конвертировании на заводе надо получать шлаки такого

состава, который бы наиболее подходил для шихты, идущей в от­ ражательную плавку. Поэтому практика конвертирования на за­ водах, где применяют обожженную сульфидную шихту (типа

уральских), должна отличаться от практики конвертирования на заводах, где переплавляется в отражательных печах кислая ших­ та (типа медеплавильных заводов Казахстана). На первых заво­ дах необходимо стремиться получать конвертерные шлаки воз­

можно более кислые, на вторых — более основные, так как от-

6 Л. М. Газарян

82 Плавка медных руд и концентратов в отражательных печах

ражательная плавка на первых заводах ведется с расходом кис­

лых флюсов, а на вторых — с расходом основных.

Стремление применять на заводах, где шихта отражательной

печи кислая, более основные конвертерные

шлаки,

на первый

взгляд не согласуется с указанным

выше

влиянием ферритов

конвертерного шлака на увеличение

потерь

меди в

отвальных

шлаках. Однако основные конвертерные шлаки, содержащие сравнительно большое количество ферритов, попадая в кислую ванну отражательной печи, восстанавливаются. Кроме того, в данном случае имеются ослабляющие вредное действие ферритов

конвертерного шлака следующие условия:

1. Количество ферритов в шихте незначительно, так как плав­ ка идет без предварительного обжига. Количество ферритов,

вводимое с конвертерным шлаком, тоже не может быть велико,

так как самого конвертерного шлака немного ввиду высокого процента меди в перерабатываемом штейне.

2. Высокий удельный вес богатых штейнов препятствует опус­ канию ферритов на под ванны.

Десульфуризация в отражательной печи

Топливо, применяемое при отражательной плавке (нефть,

природный газ, угольная пыль), сгорает при незначительном из­ бытке воздуха, поэтому в отражательной печи поддерживают почти нейтральную атмосферу. Следовательно, нельзя ожидать выгорания значительного количества серы за счет кислорода.

В связи с этим степень десульфуризации в отражательной печи в значительной степени зависит ог химического и минералогичес­ кого состава шихты.

При плавке необожженной (подсушенной) шихты десульфури­ зация в отражательной печи, например Среднеуральского меде­ плавильного завода, доходит до 45—50%. Как правило, при плав­ ке сырых медных концентратов десульфуризация идет в основном за счет диссоциации сульфидов и колеблется в пределах 25—

30%. Если же сульфидные концентраты плавятся в смеси с ма­

териалами, в которых значительное количество окиси железа или магнетита, то десульфуризация может быть выше, так как, кроме диссоциации сульфидов, могут происходить следующие

реакции:

FeS + 10Fe2O3 = 7Fe3O4 + SO2;

FeS + 3Fe3O4 = lOFeO + SO2 (в кислой ванне) .

Однако возможно восстановление высших окислов железа па­ рами серы:

6Fe2O3 + V2S2 = 4Fe3O4 + SO2,

что снижает десульфуризацию.

Десульфуризация в отражательной печи

83

Десульфуризация при плавке обожженных материалов также колеблется в широких пределах в зависимости от количества

двух- и трехвалентного железа, присутствующего в огарке. Сле­ довательно, и содержание меди в получаемом штейне может ко­ лебаться в широких пределах.

Поясним это примером.

Предположим, что в отражательной печи плавится огарок сле­ дующего химического состава: 26,3% Fe; 10,6% S и 10,93% Си.

Если при этом все железо в огарке находится в виде двухвалент­ ного, то оно, не взаимодействуя с сульфидами, но реагируя с кремнеземом шихты, переходит в шлак:

2FeO + SiO2 = 2FeO • SiO2.

Так как сера из огарка целиком переходит в штейн, десуль­

фуризации в отражательной печи почти не будет.

Принимая содержание серы в

штейне равным 25%, найдем

,

 

10,60

.о о

общее количество

штейна: —— = 42,3 г; содержание меди в

к

Ю-93 •

100 ’

ос _п,

=25,7%.

штейне будет

---- ---------

Рассмотрим второй возможный случай:

Предположим,

что из

общего количества железа 15,4% при­

сутствует в огарке в виде

двухвалентного железа, а остаток

10,9%—в виде трехвалентного. Трехвалентное железо в кислой ванне вступает в реакцию с сернистым железом:

3Fe2O3 + FeS = 7FeO + SO2

Так как, согласно этой реакции, 336 вес. ч. трехвалентного же­ леза окисляют 32 вес. ч. серы, то 10,9 т трехвалентного железа

окислят

32 . 1о 9

—азе ’

= 1,04 т серы на 100 т огарка. Следователь­

но, в штейн перейдет 10,0—9,02 т серы.

 

 

1,04

Степень десульфуризации в отражательной печи будет 10 об —

10,3%;

количество штейна 9 02 =36,1 т, а содержание меди в

штейне

10,93-100 „п.о,

------—:-----=30,4%.

 

36,1

Аналогичным путем можно определить, что если все железо в огарке будет в виде трехвалентного, то степень десульфуриза­

ции в отражательной печи повысится до 23,6%.

Таким образом, огарок одинакового химического составам

(26,3% Fe; 10,0% S; 10,93% Си) при плавке в отражательной пе­ чи может дать различные результаты в зависимости от содержа­ ния в нем двух- и трехвалентного железа (табл. 29).

*6

84

Плавка медных руд и концентратов в отражательных печах

 

 

 

 

 

Таблица 29

 

Зависимость степени десульфуризации от содержания в огарке двух- и

 

 

 

трехвалентного

железа

 

 

Всего железа, %

Количество

Содержание

Степень длсульфури

 

 

 

двухвалент­

трехвалент­

штейна

меди в штейне

зации в отражатель

m

%

ной печи

 

ного

ного

 

 

 

 

26,3

0

42,3

25,7

0

 

15,4

10,9

36.1

30,4

10,3

 

0

26,3

30

36,5

23,6

Из этих данных следует, что распространенная рекоменда­ ция— принимать при расчете шихты отражательной плавки десульфуризацию 25%, на практике может привести к серьез­ ным осложнениям в эксплуатации печи.

Эволюция в практике отражательной плавки и в конструкции печи

На рис. 38 показаны формы и размеры подов отражатель­ ных печей на различных этапах развития (в горизонтальной проекции). Первоначально производительность печи была всего

Рис. 38. Эволюция размеров отражательных печей

5—6 т шихты в сутки, рабочее пространство ее имело овальную форму, печь отапливалась колосниковой топкой и работала периодически: руду загружали в печь, плавили, откачивали шлак, выпускали штейн и снова запружали печь.

Эволюция в практике отражательной плавки и в конструкции печи 85

В дальнейшем форма печи не изменялась, но увеличивалась длина и ширина; в 1893 г. была впервые применена загрузка через боковые окна в стенах печи с двух сторон. Ширина этих печей была доведена до 4,5—5 м. С увеличением размеров печей их перевели на непрерывную работу, стали держать постоянную штейновую и шлаковую ванну и перешли к периодическому выпуску шлака и штейна.

Топливом сначала служили дрова, позже — каменный уголь;

его сжигали на колосниковой решетке. Горение было вялым и температура в печах, а поэтому и производительность их были низкими.

Позже

печи

перевели на нефтяное отопление, а

затем на

отопление

пылевидным углем и природным газом.

За 25—

30 лет (с 1930 г.)

в конструкцию отражательных печей и в прак­

тику плавки был внесен еще ряд изменений.

Затраты на отражательную плавку составляют 60—75% от себестоимости металлургического передела, поэтому заводы стремились удешевить отражательную плавку и в первую оче­ редь за счет увеличения производительности отражательных

печей.

За последние 25 лет производительность печей увеличилась

весьма значительно (в 1,7—2,9 раза). Ниже приведены данные

о суточной производительности отражательных печей на различ­ ных заводах в 1928 и в 1955 гг.

 

№ 1

№ 2

№ 3

Завод

(обожженная (обожженная

(сырая

шихта)

шихта)

шихта)

Производительность,

 

 

 

m сутки:

 

 

 

1928 г................................

700

600

500

1955 г................................

2000

1000

894

Производительность

отражательных

печей была повышена

в основном за счет изменения их конструкции и рационализации

технологических процессов. Большинство конструктивных изме­ нений сводилось к тому, чтобы создать в печи условия для мак­ симального увеличения количества сжигаемого топлива за еди­ ницу времени.

Для этого главным образом увеличивали длину и ширину печи и соответственно ее высоту; увеличивалась также площадь плавильных откосов, поперечное сечение печи и размер газоот­ водного борова, так как количество газов сильно возрастало в связи с увеличением расхода топлива.

Ниже приведен расход угля в отражательной печи на раз­ личных заводах в 1928 и в 1955 гг, т/сутки-.

86 Плавка медных руд и концентратов в отражательных печах

Заводы

№ 1

№ 2

1928 г.......................................

90

112

1955 г.......................................

214

200

В 1930 г. у американских металлургов создалось мнение, что

ожидать дальнейшего повышения производительности отража­ тельной печи, увеличивая ее основные размеры, нельзя по сле­

дующим соображениям.

Печь

•g

60

53,1*/о

 

 

 

 

40-

 

 

 

 

 

ъго

\12183m

O.Tk

 

 

19693m i

 

 

 

 

 

________ *

1-2355m

 

0 3

6 9

It 15

18

21

 

Расстояние от форсунки, м

 

Рис. 39. Диаграмма интенсивности проплава по

 

длине печи (завод Норанда)

1. Длина печей в то время уже была намного больше длины

их плавильной

зоны,

поэтому

дальнейшее увеличение длины

печи не могло поднять производительность

(рис. 39).

Исследователи завода Норанда в течение месяца тщательно

наблюдали за печами, чтобы выяснить, сколько проплавляется шихты на различных участках по длине печи.

Как видно на рис. 39, проплав начинается с нуля вблизи форсунок, постепенно поднимается до максимума и снова пада­ ет до нуля на расстоянии около 20 м от форсунок. Наблюдения за работой печей отечественных заводов подтверждают указан­ ное распределение проплава шихты. Длина плавильной зоны в современных отражательных печах 20—21 м, хотя общая

длина печи доходит до 28—40 м. Колебание общей длины, печей разных заводов объясняется не стремлением увеличить за счет нее производительность, а желанием добиться лучшего отстоя шлака от штейна для получения более бедных медью шлаков. На заводах, работающих с тугоплавкими шлаками, вынуждены применять более короткие печи, а на заводах, работающих

слегкоплавкими шлаками,—более длинные печи.

2.Дальнейшее увеличение ширины печи и пропорционально высоты могло бы поднять ее производительность, но невозмож­ но сконструировать свод большой ширины из-за малой проч

Эволюция в практике отражательной плавки и в конструкции печи

87

ности динасового кирпича, применявшегося тогда для кладки свода отражательных печей.

Из сказанного следует, что проплав на 1 м2 площади пода

современных

отражательных

печей

уже не характеризует их

работу.

 

отражательную печь размером

Для примера возьмем

10 X 30 м, с

площадью пода 300 м2 и

производительностью 3 т

на 1 м2, проплавляющую 900 т твердой шихты в сутки. Предпо-

Рис. 40. Поперечный разрез отражательных печей различной ширины

ложим, что шлаки этой печи легкоплавкие, а поэтому ее можно удлинить, например до 35 м. Тогда площадь пода переделанной печи будет уже 350 м, а проплав на 1 м2 — 2,5 т, т. е. печь как будто станет работать хуже. На самом же деле печь будет про­ плавлять те же 900 т1сутки, но за счет лучшего отстоя шлаки станут беднее медью.

Показателем работы современных отражательных печей служит площадь боковых откосов шихты. Возьмем поперечный

разрез трех печей различной ширины (рис. 40). Одним из основ­ ных размеров, определяющих производительность отражатель­ ных печей, является площадь двух боковых откосов печи (ДД1).

Так как длина плавильной зоньи для всех указанных печей остается постоянной и равняется 20—21 м, то производительность их в конечном счете будет зависеть от величины AAt. Размер откоса A At для печей различной ширины строго определенный при естественном угле откоса и при минимальной глубине

88 Плавка медных руд и концентратов в отражательных печах

ванны в 1 м. Для печи шириной 6 м AAi = 1,9 м; для печи шири­ ной 8 м AAi — 2,8 м, а для печи шириной 10 м AAi = 4,23 м.

В табл. 30 приведены основные размеры этих печей, харак теризующие их производительность.

Таблица 30

 

Показатели

№ 1

№ 2

№ 3

Площадь боковых откосов, S-и2 (Л.Д-20-2)

76,0

112,0

169,0

То же,

% .........................................................................

100

147

220

Свободное пространство над ванной , v . м3

156,0

320,0

600,0

То же,

% .........................................................................

100

206

324

v/s.................................................................................

 

2,05

2,9

3,54

Если S печи № 1—76 м2,

то S печи № 2—112 м2, a S печи

№ 3—169 м2. Так как на 1 м2

откоса при прочих равных усло­

виях будет плавиться в единицу времени одинаковое количест­ во твердой шихты, то печь № 2 будет плавить шихты на 47% больше, чем печь № 1, а печь № 3—на 120% больше. Кроме площади (S), для отражательной печи имеет большое значение свободное пространство над ванной (V), объем которого в пре­

делах плавильной зоны для печи № 1—156 л«3, для печи № 2—

320 м3, для печи № 3 — 600 м3, т. е.

печь № 1

на 1

м2 откоса рас­

полагает свободным

объемом

1,05

м3 (V/S),

печь № 2 — 2,9 м3

и печь № 3—3,54 м3.

Таким

образом, в широкой

печи условия

сжигания топлива лучшие, чем в узкой, и более полно использу­ ется выделяемое тепло в плавильной зоне. Площадь боковых

откосов (S) и объем (V) свободного пространства над ванной этих печей можно было бы увеличить, увеличив высоту, но тогда расстояние между откосами (ЛИ]) сильно сократится, а это приведет к расстройству работы печи, так как близкое располо­ жение откосов вызовет образование перемычек в печи, снижа­

ющих ее производительность, ухудшающих отстой и качество шлаков.

Для современных печей практикой установлен минимальный размер Д]Д] = 4 м.

Второй вывод американских инженеров даже для того вре­

мени был неправильным.

Практика канадских медеплавильных заводов, перешедших на подвесной свод, показала, что дальнейшее увеличение шири­ ны печи возможно и что производительность отражательной печи можно резко повысить, увеличив площадь печи (S).

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ