Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Пирометаллургия меди Л. М. Газарян. 1960- 13 Мб

.pdf
Скачиваний:
18
Добавлен:
30.10.2023
Размер:
13.3 Mб
Скачать

Использование шлаков медеплавильных заводов

239

ство типа трубы Вентури. Оно создает дополнительное сопротив­

ление, препятствующее попаданию углевоздушной смеси в пат­ рубок вторичного воздуха.

Расплавленный шлак, подлежащий фьюмингованию, залива­ ют в печь ковшом (емкостью до 9 Л13) по желобу через спе­ циально предусмотренное для этого загрузочное окно. Шлак по­ сле продувки выпускают в ковш и отвозят в отвал на шлаковозе или гранулируют.

Уголь измельчают в шаровых или молотковых мельницах с

непрерывным удалением угольной пыли воздухом, подогретым

до 70—90°. Таким образом, одновременно с измельчением уголь

и сушится.

На впервые применяющихся установках измельченная уголь­ ная пыль осаждалась в циклонах и рукавных фильтрах, после че­

го подавалась в бункеры, откуда шнековым питателем или ин­

жектором направлялась в трубопровод, по которому сжатым воздухом транспортировалась к фурмам печи. На установках, пущенных в эксплуатацию в последние годы, угольная пыль не­ прерывно, по мере ее измельчения, выносится подогретым воз­

духом из шаровой мельницы и сразу, без промежуточного бун­ керования, транспортируется по трубопроводам к фурмам. Пре­ дусматривается специальное устройство, обеспечивающее равно­ мерное распределение углевоздушной смеси между всеми фур­

мами. Упругость воздуха перед мельницами зависит от упруго­

сти углевоздушной смеси у фурм и составляет 0,70—0,90 ати. На каждую печь устанавливается несколько мельниц.

Газы, образующиеся при продувке шлака, в момент выхода из шлаковой ванны содержат окись углерода, пары цинка и ча­

стицы несгоревшего углерода.

Пары цинка, окиси углерода и частицы угля сгорают в ка­

мере дожигания (в начале отводящего борова). Этот участок кессонирован и охлаждается водой.

Газы после охлаждения до 90° направляются в рукавные фильтры для улавливания окислов и других соединений цинка, свинца и т. д. Свойства пыли не допускают применения электро­ фильтра.

Отходящие газы покидают камеру дожигания при 1200—

1300° и направляются под котлы-утилизаторы, которые произ­ водят пар высокого давления. Температура газов после выхода из-под котлов колеблется в пределах 120—360°. Очень горячие газы дополнительно охлаждаются в трубчатых охладителях и, кроме того, перед фильтрами температура газа регулируется ав­

томатически (газ разбавляется холодным воздухом). На каж­ дый килограмм сожженного угля вырабатывается пара до 7—

7,8 кг. В табл. 65 приводятся данные о работе ряда фыоминг-. установок.

^3

св

я

S

ХЭ

Н

Основные параметры установок для фьюмингования шлаков

16 Л. М. Газарян

242 Использование отходов медеплавильных заводов

Основные операции при фьюминговании шлаков следующие:

1)заливка в печь расплавленного шлака;

2)продувка шлака углевоздушной смесью;

3)загрузка холодных присадок;

4)продолжение продувки шлака;

5)выпуск шлака;

6)подготовка печи к приему новой порции расплавленного

шлака.

Режимы работы фьюминговых печей на действующих заводах

Основные параметры режима: продолжительность и интен­ сивность продувки, соотношение угля и воздуха в углевоздуш­

ной смеси, удельный расход угля, количество холодных приса­ док, состав и тонкость помола угольной пыли, температура дутья и обогащение его кислородом, температура и глубина шлаковой ва'нны зависят от технологического режима и соста­

ва перерабатываемого шлака.

Основные реакции при фьюминговании следующие:

2С + О2

= 2СО;

(1)

С + О2

— СО2;

(2)

2Н2 + О2 = 2Н2О;

(3)

Н2О + СО^СО2+Н2;

(4)

во вторую очередь идут реакции восстановления цинка газами:

ZnO + СО = Zn + СО2;

(5)

ZnO + Н2 = Zn + Н2О.

(6)

Прямое восстановление цинка углеродом, по-видимому, про­ исходит около фурм, где имеется еще не сгоревшая угольная

пыль, по реакции

(7)

ZnO + С - СО + Zn.

До настоящего времени четко не установлено, что

является

основным восстановителем цинка из шлака — углерод или окись углерода. Известно, что продувка угольной пылью с повышен­ ным содержанием летучих дает лучшие результаты; предпола­ гается, что этому способствует водород.

Кроме основных реакций восстановления цинка из силика­ тов шлака, в процессе продувки идут также второстепенные

реакции. Большая часть свинца и часть цинка отгоняется в фор­ ме сульфидов; отгоняются также редкие и рассеянные металлы.

Содержание основных компонентов шлака (CaO, FeO, AI2O3, SiO2) оказывает влияние на скорость отгонки цинка.

Потребляемое в процессе отгонки цинка топливо служит од-

Использование шлаков медеплавильных заводов

243

повременно и источником тепла и восстановителем цинка. Угле­ род и водород отнимают кислород как от окиси цинка, так и из воздуха, причем реакции (5) и (6) идут с поглощением, а реак­ ции (1), (2) и (3) —с выделением тепла. Восстановителями цин­

ка

являются также образующиеся СО и Н2, вернее — их избы­

ток

после реакций с кислородом для покрытия всех расходов

тепла. Если потребность в тепле в процессе снизить, подогревая дутье или применяя кислород (уменьшить объем отходящих газов), то большая часть СО и Н2 пойдет на восстановление цинка.

От химического состава шлака и количества содержащегося в нем кремнезема зависит содержание химических соединений цинка (силикатов, ферритов и др.) и скорость его отгонки.

Скорость восстановления различных соединений не одинако­

ва, что установлено заводской практикой

 

Окись

Силикат

Сульфид

Феррит

Итого

 

цинка

цинка

цинка

цинка

цинка

 

%

%

%

%

%

Шлак до продувки..................

0,52

3,21

0,55

2,46

6,77

То же, после 39 мин. продув-

0,20

 

 

2,78

5,87

ки..................................................

2,53

0,36

То же, после 60 мин. про-

 

0,73

0,29

1,09

2,11

дувки .........................................

Нет

Otoi нано цинка за 60 мин., %

100,0

77,0

46,0

57,0

69,0

Интенсивность отгонки металлов растет также с повышением температуры продуваемого шлака, однако выше 1350° темпера­ тура нежелательна в связи с возможностью значительного вос­

становления железа. Нижний предел — температура,

при

кото­

рой шлак теряет жидкотекучесть (1060—1130°). На

практике

температуру шлака поддерживают 1150—1250°.

за

одну

В зависимости от количества шлака, продуваемого

операцию, изменяется глубина ванны, а в связи с этим и ско­ рость возгона цинка. Ниже приведены результаты опытов про­

дувки разного количества

шлака при одинаковой

подаче угля

(12,8 кг)мин).

 

 

Количество шлака, продуваемого за опе­

 

рацию, т....................................................

5,7

9,5

Число опытов.......................................................

13

9

Расход первичного воздуха,

% ....

59

61

Температура вторичного воздуха, °C . .

135

133

Продолжительность продувки,

мин. . .

25

32,5

Скорость возгонки цинка на

1

т шлака,

 

 

кг, мин .....................................................

 

 

1,4

1,6

При неполновесных садках расход угля в минуту на 1 т шла­

ка составляет 2,24 кг (12,8:5,7), а при полновесных— 1,35 кг

(12,8:9,5).

16*

244

Использование отходов медеплавильных заводов

Как следует из этих данных, при неполновесных садках сни­ жается скорость возгона цинка, а расход угля на 1 кг цинка увеличивается: в первом случае составляет 9,14 кг, во втором —

8 кг.

На действующих заводах работают со слоем шлака над фур­ мами в пределах 700—1100 мм. Чем глубже ванна шлака, тем лучше используется угольная пыль и меньше удельный ее расход.

На результаты процесса влияет тонкость помола угольной пыли: чем тоньше помол, тем полнее протекают все химические

процессы между угольной пылью и газовой фазой

и

угольной

пылью и шлаком.

через

 

Угольная пыль должна полностью проходить

сито

100 меш., а фракция — 200 меш. должна составлять

не

менее

80—82%. Содержание влаги в пыли не должно превышать 1%.

При крупном помоле часть углерода не успевает прореагиро­

вать за короткий период пребывания его в шлаковой ванне. Присутствие в угле летучих оказывает положительное влия­

ние на ход процесса, поэтому применяют уголь с содержанием 20—38% летучих. Зольность и теплотворность углей имеют меньшее значение, поэтому применение высококачественных уг­ лей не обязательно.

Холодные присадки снижают температуру шлаковой ванны,

отчего повышается расход угля, требуется увеличение продолжи­ тельности продувки и, следовательно, снижается производитель­ ность печи. Кроме того, требуется более длительный период ра­ боты с повышенным содержанием воздуха в углевоздушной смеси.

На одних заводах количество холодных присадок достигает 20—50% от веса перерабатываемого шлака, на других — приса­ живают только корки от ковшей и желобов, а на третьих рабо­ тают даже без холодных присадок, предпочитая направлять ков­ шевые корки в печь расплавления.

Удельный расход угольной пыли зависит от содержания цин­ ка в шлаке и заданной степени возгонки, от количества холодных присадок и температуры жидкоплавкости шлака. Практически

он колеблется от 14 до 26% от веса перерабатываемого шлака.

Обычно продувка продолжается до тех пор, пока содержание цинка в шлаке не снизится до 2—3%, а на некоторых заводах

до 1,2% и ниже.

Процесс фьюмингования шлаков весьма устойчив и потому простои оборудования, по данным некоторых заводов, составля­ ют всего 6,63% полезного времени работы установки, в том чис­ ле— перекладка и ремонт печи фьюмингования 2,53%, смена

фурм 1,68%, промывка кессонов 0,78%, ремонт системы возду-

хоподачи и распыления 0,29%, ремонт котла-утилизатора 0,59%, задержки в подаче расплавленного шлака 0,76%.

Использование шлаков медеплавильных заводов

245

Установка, перерабатывающая 450 т шлака в сутки,

обслу­

живается одиннадцатью рабочими в смену, из которых четверо

работают на печи фьюмингования, один —на приготовлении пы­

ли, двое — на пылеулавливании и четверо — на установке по использованию тепла отходящих газов (из них трое — на чистке котла).

Возгоны, если содержание в них свинца невысокое, выще­ лачивают серной кислотой, чтобы затем получить из них электро­

литный цинк и цинковый купорос. Образующиеся свинцовые ке­ ки возвращают в шихту агломерационных машин свинцово­ плавильных заводов или подвергают восстановительной плавке в отражательных печах с целью получения свинца. При значи­ тельном количестве свинца в продуктах фьюмингования свинец отгоняют в присутствии твердого восстановителя в горизонталь­ ных трубчатых печах и улавливают в виде тонкой пыли; боль­ шая часть цинка остается в клинкере.

Свинцовую пыль направляют на свинцовый завод для извле­ чения свинца, а из клинкера после измельчения получают цинк.

Ниже приведен химический состав шлака и уловленной пыли фьюминг-печи медеплавильного завода, %.

 

 

Au

Ag

Zn

Cu

Pb

Fe A.d2O3

Цинковистый шлак ....

г/m

г/tn

 

 

 

 

 

0,1

16

6,05

0,53

0,26

37,4

7,09

Отвальный

шлак ..................

0,1

13

1,19

0,62

0,03

38,2

8,1

Окись цинка:

 

30

 

 

8,92

 

из мешочных фильтров Следы

62,6

0,06

0,40

из холодильника ..................

>

33

59,3

0,06

11,45

0,62

из-под парового котла . .

»

10

60,9

0,06

7,73

0,79

 

 

СаО

S

SiO2

Cd

Sb

Sn

As

 

и

MgO

 

 

Цинковистый шлак ....

2,3

1,44

33,34

Отвальный

шлак ..................

2,31

1,92

37,00

Окись цинка:

 

 

 

 

 

 

из мешочных фильтров

1,04

2,6

0,11

0,5

2,61

2,36

из холодильника . . .

1,62

3.8

0,07

0,5

2,49

2,05

из-под

парового котла

1,05

9,84

0,05

0,27

1,90

1.58

В табл. 66 приведен состав отходящих газов той же уста­ новки.

Технико-экономические показатели, достигнутые на ряде за­ водов, приведены в табл. 67, а состав исходных и конечных про­ дуктов плавки — в табл. 68.

Интенсификация фьюминг-процесса

Чтобы выяснить, возможно ли увеличить производительность установки по возгону шлака и сделать необходимые улучшения в процессе с целью снижения себестоимости передела, а также

246

Использование отходов медеплавильных заводов

Таблица 66

Место отбора проб

Температура °C

Давление вод. ст.

Состав газов, % (объемн.)

со2 °! со so.

На выходе из печи ............................

910

±1

11,5

9,5

9,5

0,4

На входе в котел ............................

Н70

—5

15,5

3,0

0,1

На входе в

теплообменник . . .

ЗЮ

-11

16,0

4,0

0,1

На входе в

холодильник ....

270

—28

10,7

8,8

На выходе из холодильника . . .

130

— 100

5,0

14,5

На выходе из фильтра ...................

85

—210

3,5

16,5

О 2 О 6 8

10 12

Ю 16

Содержание цинка в шлаке, %

Рис. 107. Зависимость

активности окиси

цинка MZnO) от содержания цинка в шлаке

причины различной производительности

фьюминг-установок, на

одном из заводов были проведены физико-химические расчеты и продолжительные исследования процесса. Выводы из этих ра­

бот следующие:

I. Активность окиси цинка (AZn0) зависит от содержания

цинка в шлаке. Значение активности окиси цинка нанесено на рис. 107. Сплошной линией указаны значения активности, опре­ деленные расчетным путем, точками — результаты трех опыт­

ных операций с продувкой шлака следующего состава (табл. 69).

Таблица 67

Технико-экономические псказатели процесса

фьюмингования шлаков

Показатели

Извлечение цинка, % Извле ение свинца, % Температура в печи, °C................................

Удельный расход угля на перерабаты­ ваемый шлак, кг т Расход воздуха на 1 кг вдуваемого угля,

нмл/кг

Медеплавильные

Свинцовые заводы

заводы

 

 

 

 

 

1

Флин-Флон (Канада)

Наосима (ЯПОНИЯ)

Чихуахуа (Мексика)

Трейл (Канада)

Эль-Пасо (США)

Бункер-Хилл (США)

91,0

78—80

85

90,0

89,2

92,5—93,5

96,0

98—100

96,0

98—99

910 (на

1260

1370

1260

1070-1175

 

выходе

 

(над

 

(шлака)

 

из печи)

 

шлаком)

 

 

163

170

120

253

162—190

 

в

период разогре-

 

 

 

 

 

 

 

в

ва

шлака . . .

6,4

5,6—7,2

8,0

|

5,2

6,23 |

6,2

период

восста-

 

 

 

новления . . .

3,9

3,7

4,5

 

 

4,26

 

Интенсивность пода' и

 

 

 

 

 

 

 

угля

(на

1

т шла­

 

 

 

 

 

 

 

ка), кг т в минуту

 

 

 

 

 

 

 

в

период разогре-

 

 

 

 

 

 

 

в

ва шлака . . .

0,6

1,25

0,91

|

1,58

1,27 ' 1,27—1,411

период

восста­

 

 

 

новления . . .

0,9

1,9

1,65

 

 

1,7

 

Состав

угольной

цы-

 

 

 

 

 

 

 

ли,

%:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

летучих ....

24,5

21,3

 

21,0

38,0

связанного

угле-

 

 

 

 

 

 

 

 

рода..................

61,0

__

72,15

 

61,0

49,0

золы.......................

12,9

6,55

 

I еплотворность угля,

 

 

 

18,0

12,0

 

ккал, кг

..................

7000

 

6900

7200

720' ■

Продолжительность

 

 

одной

 

операции.

180

 

 

 

 

 

 

МИН..........................................

90—95

100—105

 

155

90—110

140

в том

числе:

 

 

 

 

.... 30—40

 

 

 

 

 

 

загрузка

15

 

10

15

выпуск шлака . .

10—20

6

 

 

IU10

 

О

восстановление

130

 

 

 

70

 

135

1 ’

 

 

 

 

 

 

 

248

Использование отходов медеплавильных заводов

Таблица 68

Состав исходных и конечных продуктов плавки

Продукты

и компоненты

Перерабатываемые

шлаки:

цинка ..................

свинца ..................

кремнезема . . .

меди.......................

окиси кальция

глинозема . . .

железа ....

Конечные шлаки:

Медеплавильные

 

заводы

 

Флон да)

S s

X я

 

а к

а «

 

>»я

*5

К х

>> я

 

 

К О

 

£5

X

 

S’5

8—9

6,05

12

0,23

0,26

32—34

33,34

0,44

0,53

1,6

1,28

5,4

7,9

__

38—40

37,4

(в пере­ счете на закись)

Свинцовые заводы

 

 

ч

 

 

ч

 

 

S

се

О

X

U

се —

ег

 

,

с<

 

ейл ана

 

ьз

 

 

йг

 

17,1

13

12,0—15,0

2,8—4,0

0,8

1.5—2,1

19,2

22,5—24,0

0,21

7,0—9,2

13,4

4,0

33-37

35

цинка .........

 

0,78

1,19

2,0

2,6

 

1,8

1,3—1,4

свинца ..................

 

0,01

0,03

0,02—0,06

0,3

Следы

меди.......................

 

0,4

0,62

 

кремнезема . . .

36,7

37,0

 

28—30

железа в пересче­

 

 

 

 

 

39,6—44,0

 

те на закись

35,4

38,23

 

 

окиси кальция . .

 

2,3

_ -

 

—.

15,9

Улавливаемая пыль:

 

 

 

 

 

 

68,0

63,0

цинка ..........

71,0

62,6

67,0

60—70

свинца ..................

 

2,2

8,9

8,0

8,9

 

6,0

10,0

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 69

Вес

Глубина

 

Содержание шлака, %

 

Температура

m

ванны

 

 

 

 

 

 

 

“С

мм

РЬ

Zn

СаО

SiO2

А1,О, Fe

 

 

 

 

 

 

 

 

36

500

1,9

15,2

9,0

22,5

6,4

28,6

1160—1207

53

750

1,8

14,3

9,0

22,6

6,0

28,7

1143-1188

64

1000

1,8

16,3

9,0

20,3

5,1

28,8

1143—1188

2.

Тепловой режим установки показывает,

что

тепловой ба­

ланс первого периода работы требует на покрытие тепловых по­ терь 4760 кал, а в конце процесса — 7800 кал. Разница объяс-

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ