книги из ГПНТБ / Пирометаллургия меди Л. М. Газарян. 1960- 13 Мб
.pdfИспользование шлаков медеплавильных заводов |
239 |
ство типа трубы Вентури. Оно создает дополнительное сопротив
ление, препятствующее попаданию углевоздушной смеси в пат рубок вторичного воздуха.
Расплавленный шлак, подлежащий фьюмингованию, залива ют в печь ковшом (емкостью до 9 Л13) по желобу через спе циально предусмотренное для этого загрузочное окно. Шлак по сле продувки выпускают в ковш и отвозят в отвал на шлаковозе или гранулируют.
Уголь измельчают в шаровых или молотковых мельницах с
непрерывным удалением угольной пыли воздухом, подогретым
до 70—90°. Таким образом, одновременно с измельчением уголь
и сушится.
На впервые применяющихся установках измельченная уголь ная пыль осаждалась в циклонах и рукавных фильтрах, после че
го подавалась в бункеры, откуда шнековым питателем или ин
жектором направлялась в трубопровод, по которому сжатым воздухом транспортировалась к фурмам печи. На установках, пущенных в эксплуатацию в последние годы, угольная пыль не прерывно, по мере ее измельчения, выносится подогретым воз
духом из шаровой мельницы и сразу, без промежуточного бун керования, транспортируется по трубопроводам к фурмам. Пре дусматривается специальное устройство, обеспечивающее равно мерное распределение углевоздушной смеси между всеми фур
мами. Упругость воздуха перед мельницами зависит от упруго
сти углевоздушной смеси у фурм и составляет 0,70—0,90 ати. На каждую печь устанавливается несколько мельниц.
Газы, образующиеся при продувке шлака, в момент выхода из шлаковой ванны содержат окись углерода, пары цинка и ча
стицы несгоревшего углерода.
Пары цинка, окиси углерода и частицы угля сгорают в ка
мере дожигания (в начале отводящего борова). Этот участок кессонирован и охлаждается водой.
Газы после охлаждения до 90° направляются в рукавные фильтры для улавливания окислов и других соединений цинка, свинца и т. д. Свойства пыли не допускают применения электро фильтра.
Отходящие газы покидают камеру дожигания при 1200—
1300° и направляются под котлы-утилизаторы, которые произ водят пар высокого давления. Температура газов после выхода из-под котлов колеблется в пределах 120—360°. Очень горячие газы дополнительно охлаждаются в трубчатых охладителях и, кроме того, перед фильтрами температура газа регулируется ав
томатически (газ разбавляется холодным воздухом). На каж дый килограмм сожженного угля вырабатывается пара до 7—
7,8 кг. В табл. 65 приводятся данные о работе ряда фыоминг-. установок.
^3
св
я
S
ХЭ
Н
Основные параметры установок для фьюмингования шлаков
16 Л. М. Газарян
242 Использование отходов медеплавильных заводов
Основные операции при фьюминговании шлаков следующие:
1)заливка в печь расплавленного шлака;
2)продувка шлака углевоздушной смесью;
3)загрузка холодных присадок;
4)продолжение продувки шлака;
5)выпуск шлака;
6)подготовка печи к приему новой порции расплавленного
шлака.
Режимы работы фьюминговых печей на действующих заводах
Основные параметры режима: продолжительность и интен сивность продувки, соотношение угля и воздуха в углевоздуш
ной смеси, удельный расход угля, количество холодных приса док, состав и тонкость помола угольной пыли, температура дутья и обогащение его кислородом, температура и глубина шлаковой ва'нны зависят от технологического режима и соста
ва перерабатываемого шлака.
Основные реакции при фьюминговании следующие:
2С + О2 |
= 2СО; |
(1) |
С + О2 |
— СО2; |
(2) |
2Н2 + О2 = 2Н2О; |
(3) |
|
Н2О + СО^СО2+Н2; |
(4) |
во вторую очередь идут реакции восстановления цинка газами:
ZnO + СО = Zn + СО2; |
(5) |
ZnO + Н2 = Zn + Н2О. |
(6) |
Прямое восстановление цинка углеродом, по-видимому, про исходит около фурм, где имеется еще не сгоревшая угольная
пыль, по реакции |
(7) |
ZnO + С - СО + Zn. |
|
До настоящего времени четко не установлено, что |
является |
основным восстановителем цинка из шлака — углерод или окись углерода. Известно, что продувка угольной пылью с повышен ным содержанием летучих дает лучшие результаты; предпола гается, что этому способствует водород.
Кроме основных реакций восстановления цинка из силика тов шлака, в процессе продувки идут также второстепенные
реакции. Большая часть свинца и часть цинка отгоняется в фор ме сульфидов; отгоняются также редкие и рассеянные металлы.
Содержание основных компонентов шлака (CaO, FeO, AI2O3, SiO2) оказывает влияние на скорость отгонки цинка.
Потребляемое в процессе отгонки цинка топливо служит од-
Использование шлаков медеплавильных заводов |
243 |
повременно и источником тепла и восстановителем цинка. Угле род и водород отнимают кислород как от окиси цинка, так и из воздуха, причем реакции (5) и (6) идут с поглощением, а реак ции (1), (2) и (3) —с выделением тепла. Восстановителями цин
ка |
являются также образующиеся СО и Н2, вернее — их избы |
ток |
после реакций с кислородом для покрытия всех расходов |
тепла. Если потребность в тепле в процессе снизить, подогревая дутье или применяя кислород (уменьшить объем отходящих газов), то большая часть СО и Н2 пойдет на восстановление цинка.
От химического состава шлака и количества содержащегося в нем кремнезема зависит содержание химических соединений цинка (силикатов, ферритов и др.) и скорость его отгонки.
Скорость восстановления различных соединений не одинако
ва, что установлено заводской практикой
|
Окись |
Силикат |
Сульфид |
Феррит |
Итого |
|
цинка |
цинка |
цинка |
цинка |
цинка |
|
% |
% |
% |
% |
% |
Шлак до продувки.................. |
0,52 |
3,21 |
0,55 |
2,46 |
6,77 |
То же, после 39 мин. продув- |
0,20 |
|
|
2,78 |
5,87 |
ки.................................................. |
2,53 |
0,36 |
|||
То же, после 60 мин. про- |
|
0,73 |
0,29 |
1,09 |
2,11 |
дувки ......................................... |
Нет |
||||
Otoi нано цинка за 60 мин., % |
100,0 |
77,0 |
46,0 |
57,0 |
69,0 |
Интенсивность отгонки металлов растет также с повышением температуры продуваемого шлака, однако выше 1350° темпера тура нежелательна в связи с возможностью значительного вос
становления железа. Нижний предел — температура, |
при |
кото |
рой шлак теряет жидкотекучесть (1060—1130°). На |
практике |
|
температуру шлака поддерживают 1150—1250°. |
за |
одну |
В зависимости от количества шлака, продуваемого |
операцию, изменяется глубина ванны, а в связи с этим и ско рость возгона цинка. Ниже приведены результаты опытов про
дувки разного количества |
шлака при одинаковой |
подаче угля |
(12,8 кг)мин). |
|
|
Количество шлака, продуваемого за опе |
|
|
рацию, т.................................................... |
5,7 |
9,5 |
Число опытов....................................................... |
13 |
9 |
Расход первичного воздуха, |
% .... |
59 |
61 |
|
Температура вторичного воздуха, °C . . |
135 |
133 |
||
Продолжительность продувки, |
мин. . . |
25 |
32,5 |
|
Скорость возгонки цинка на |
1 |
т шлака, |
|
|
кг, мин ..................................................... |
|
|
1,4 |
1,6 |
При неполновесных садках расход угля в минуту на 1 т шла
ка составляет 2,24 кг (12,8:5,7), а при полновесных— 1,35 кг
(12,8:9,5).
16*
244 |
Использование отходов медеплавильных заводов |
Как следует из этих данных, при неполновесных садках сни жается скорость возгона цинка, а расход угля на 1 кг цинка увеличивается: в первом случае составляет 9,14 кг, во втором —
8 кг.
На действующих заводах работают со слоем шлака над фур мами в пределах 700—1100 мм. Чем глубже ванна шлака, тем лучше используется угольная пыль и меньше удельный ее расход.
На результаты процесса влияет тонкость помола угольной пыли: чем тоньше помол, тем полнее протекают все химические
процессы между угольной пылью и газовой фазой |
и |
угольной |
|
пылью и шлаком. |
через |
|
|
Угольная пыль должна полностью проходить |
сито |
||
100 меш., а фракция — 200 меш. должна составлять |
не |
менее |
80—82%. Содержание влаги в пыли не должно превышать 1%.
При крупном помоле часть углерода не успевает прореагиро
вать за короткий период пребывания его в шлаковой ванне. Присутствие в угле летучих оказывает положительное влия
ние на ход процесса, поэтому применяют уголь с содержанием 20—38% летучих. Зольность и теплотворность углей имеют меньшее значение, поэтому применение высококачественных уг лей не обязательно.
Холодные присадки снижают температуру шлаковой ванны,
отчего повышается расход угля, требуется увеличение продолжи тельности продувки и, следовательно, снижается производитель ность печи. Кроме того, требуется более длительный период ра боты с повышенным содержанием воздуха в углевоздушной смеси.
На одних заводах количество холодных присадок достигает 20—50% от веса перерабатываемого шлака, на других — приса живают только корки от ковшей и желобов, а на третьих рабо тают даже без холодных присадок, предпочитая направлять ков шевые корки в печь расплавления.
Удельный расход угольной пыли зависит от содержания цин ка в шлаке и заданной степени возгонки, от количества холодных присадок и температуры жидкоплавкости шлака. Практически
он колеблется от 14 до 26% от веса перерабатываемого шлака.
Обычно продувка продолжается до тех пор, пока содержание цинка в шлаке не снизится до 2—3%, а на некоторых заводах
до 1,2% и ниже.
Процесс фьюмингования шлаков весьма устойчив и потому простои оборудования, по данным некоторых заводов, составля ют всего 6,63% полезного времени работы установки, в том чис ле— перекладка и ремонт печи фьюмингования 2,53%, смена
фурм 1,68%, промывка кессонов 0,78%, ремонт системы возду-
хоподачи и распыления 0,29%, ремонт котла-утилизатора 0,59%, задержки в подаче расплавленного шлака 0,76%.
Использование шлаков медеплавильных заводов |
245 |
Установка, перерабатывающая 450 т шлака в сутки, |
обслу |
живается одиннадцатью рабочими в смену, из которых четверо
работают на печи фьюмингования, один —на приготовлении пы
ли, двое — на пылеулавливании и четверо — на установке по использованию тепла отходящих газов (из них трое — на чистке котла).
Возгоны, если содержание в них свинца невысокое, выще лачивают серной кислотой, чтобы затем получить из них электро
литный цинк и цинковый купорос. Образующиеся свинцовые ке ки возвращают в шихту агломерационных машин свинцово плавильных заводов или подвергают восстановительной плавке в отражательных печах с целью получения свинца. При значи тельном количестве свинца в продуктах фьюмингования свинец отгоняют в присутствии твердого восстановителя в горизонталь ных трубчатых печах и улавливают в виде тонкой пыли; боль шая часть цинка остается в клинкере.
Свинцовую пыль направляют на свинцовый завод для извле чения свинца, а из клинкера после измельчения получают цинк.
Ниже приведен химический состав шлака и уловленной пыли фьюминг-печи медеплавильного завода, %.
|
|
Au |
Ag |
Zn |
Cu |
Pb |
Fe A.d2O3 |
|
Цинковистый шлак .... |
г/m |
г/tn |
|
|
|
|
|
|
0,1 |
16 |
6,05 |
0,53 |
0,26 |
37,4 |
7,09 |
||
Отвальный |
шлак .................. |
0,1 |
13 |
1,19 |
0,62 |
0,03 |
38,2 |
8,1 |
Окись цинка: |
|
30 |
|
|
8,92 |
|
— |
|
из мешочных фильтров Следы |
62,6 |
0,06 |
0,40 |
|||||
из холодильника .................. |
> |
33 |
59,3 |
0,06 |
11,45 |
0,62 |
— |
|
из-под парового котла . . |
» |
10 |
60,9 |
0,06 |
7,73 |
0,79 |
— |
|
|
|
СаО |
S |
SiO2 |
Cd |
Sb |
Sn |
As |
|
и |
MgO |
|
|
— |
— |
— |
— |
Цинковистый шлак .... |
2,3 |
1,44 |
33,34 |
|||||
Отвальный |
шлак .................. |
2,31 |
1,92 |
37,00 |
— |
— |
— |
— |
Окись цинка: |
— |
|
|
|
|
|
|
|
из мешочных фильтров |
1,04 |
2,6 |
0,11 |
0,5 |
2,61 |
2,36 |
||
из холодильника . . . |
— |
1,62 |
3.8 |
0,07 |
0,5 |
2,49 |
2,05 |
|
из-под |
парового котла |
— |
1,05 |
9,84 |
0,05 |
0,27 |
1,90 |
1.58 |
В табл. 66 приведен состав отходящих газов той же уста новки.
Технико-экономические показатели, достигнутые на ряде за водов, приведены в табл. 67, а состав исходных и конечных про дуктов плавки — в табл. 68.
Интенсификация фьюминг-процесса
Чтобы выяснить, возможно ли увеличить производительность установки по возгону шлака и сделать необходимые улучшения в процессе с целью снижения себестоимости передела, а также
246 |
Использование отходов медеплавильных заводов |
Таблица 66
Место отбора проб
Температура °C |
Давление вод. ст. |
Состав газов, % (объемн.)
со2 °! со so.
На выходе из печи ............................ |
910 |
±1 |
11,5 |
9,5 |
9,5 |
0,4 |
|
На входе в котел ............................ |
Н70 |
—5 |
15,5 |
3,0 |
— |
0,1 |
|
На входе в |
теплообменник . . . |
ЗЮ |
-11 |
16,0 |
4,0 |
— |
0,1 |
На входе в |
холодильник .... |
270 |
—28 |
10,7 |
8,8 |
— |
— |
На выходе из холодильника . . . |
130 |
— 100 |
5,0 |
14,5 |
— |
— |
|
На выходе из фильтра ................... |
85 |
—210 |
3,5 |
16,5 |
— |
— |
О 2 О 6 8 |
10 12 |
Ю 16 |
Содержание цинка в шлаке, % |
||
Рис. 107. Зависимость |
активности окиси |
|
цинка MZnO) от содержания цинка в шлаке |
||
причины различной производительности |
фьюминг-установок, на |
одном из заводов были проведены физико-химические расчеты и продолжительные исследования процесса. Выводы из этих ра
бот следующие:
I. Активность окиси цинка (AZn0) зависит от содержания
цинка в шлаке. Значение активности окиси цинка нанесено на рис. 107. Сплошной линией указаны значения активности, опре деленные расчетным путем, точками — результаты трех опыт
ных операций с продувкой шлака следующего состава (табл. 69).
Таблица 67
Технико-экономические псказатели процесса
фьюмингования шлаков
Показатели
Извлечение цинка, % Извле ение свинца, % Температура в печи, °C................................
Удельный расход угля на перерабаты ваемый шлак, кг т Расход воздуха на 1 кг вдуваемого угля,
нмл/кг
Медеплавильные |
Свинцовые заводы |
заводы |
|
|
|
|
|
1 |
Флин-Флон (Канада) |
Наосима (ЯПОНИЯ) |
Чихуахуа (Мексика) |
Трейл (Канада) |
Эль-Пасо (США) |
Бункер-Хилл (США) |
91,0 |
78—80 |
85 |
90,0 |
89,2 |
92,5—93,5 |
— |
96,0 |
— |
98—100 |
96,0 |
98—99 |
— |
910 (на |
1260 |
1370 |
1260 |
1070-1175 |
|
выходе |
|
(над |
|
(шлака) |
|
из печи) |
|
шлаком) |
|
|
163 |
170 |
120 |
253 |
— |
162—190 |
|
в |
период разогре- |
|
|
|
|
|
|
|
||||
в |
ва |
шлака . . . |
6,4 |
5,6—7,2 |
8,0 |
| |
5,2 |
6,23 | |
6,2 |
|||
период |
восста- |
|
|
|||||||||
|
новления . . . |
3,9 |
3,7 |
4,5 |
|
|
4,26 |
|
||||
Интенсивность пода' и |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
угля |
(на |
1 |
т шла |
|
|
|
|
|
|
|
||
ка), кг т в минуту |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
в |
период разогре- |
|
|
|
|
|
|
|
||||
в |
ва шлака . . . |
0,6 |
1,25 |
0,91 |
| |
1,58 |
1,27 ' 1,27—1,411 |
|||||
период |
восста |
|
|
|||||||||
|
новления . . . |
0,9 |
1,9 |
1,65 |
|
|
1,7 |
|
||||
Состав |
угольной |
цы- |
|
|
|
|
|
|
|
|||
ли, |
%: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
летучих .... |
24,5 |
— |
21,3 |
|
21,0 |
38,0 |
— |
|||||
связанного |
угле- |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
рода.................. |
61,0 |
__ |
72,15 |
|
61,0 |
49,0 |
— |
||||
золы....................... |
12,9 |
6,55 |
|
|||||||||
I еплотворность угля, |
|
|
|
18,0 |
12,0 |
|
||||||
ккал, кг |
.................. |
7000 |
— |
— |
|
6900 |
7200 |
720' ■ |
||||
Продолжительность |
|
|
||||||||||
одной |
|
операции. |
180 |
|
|
|
|
|
|
|||
МИН.......................................... |
90—95 |
100—105 |
|
155 |
90—110 |
140 |
||||||
в том |
числе: |
|
|
|
|
|||||||
.... 30—40 |
|
|
|
|
|
|
||||||
загрузка |
15 |
— |
|
10 |
— |
15 |
||||||
выпуск шлака . . |
10—20 |
6 |
|
|
IU10 |
|
О |
|||||
восстановление |
130 |
|
|
|
||||||||
70 |
— |
|
135 |
— |
1 ’ |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
248 |
Использование отходов медеплавильных заводов |
Таблица 68
Состав исходных и конечных продуктов плавки
Продукты
и компоненты
Перерабатываемые
шлаки:
цинка ..................
свинца ..................
кремнезема . . .
меди.......................
окиси кальция
глинозема . . .
железа ....
Конечные шлаки:
Медеплавильные
|
заводы |
|
Флон да) |
S s |
X я |
|
а к |
а « |
|
>»я |
|
*5 |
К х |
>> я |
|
|
К О |
|
£5 |
X |
|
S’5 |
|
8—9 |
6,05 |
12 |
0,23 |
0,26 |
— |
32—34 |
33,34 |
— |
0,44 |
0,53 |
— |
1,6 |
1,28 |
— |
5,4 |
7,9 |
__ |
38—40 |
37,4 |
— |
(в пере счете на закись)
Свинцовые заводы
|
|
ч |
|
|
|
ч |
|
|
|
S |
|
се |
О |
X |
|
U |
|||
се — |
|||
ег |
|
||
, |
с< |
|
|
ейл ана |
1з |
||
|
ьз |
|
|
|
йг |
|
|
17,1 |
13 |
12,0—15,0 |
|
2,8—4,0 |
0,8 |
1.5—2,1 |
|
19,2 |
— |
22,5—24,0 |
|
0,21 |
— |
— |
|
7,0—9,2 |
— |
13,4 |
|
4,0 |
— |
— |
|
33-37 |
— |
35 |
цинка ......... |
|
0,78 |
1,19 |
2,0 |
2,6 |
|
1,8 |
1,3—1,4 |
|
свинца .................. |
|
0,01 |
0,03 |
— |
0,02—0,06 |
0,3 |
Следы |
||
меди....................... |
|
0,4 |
0,62 |
— |
— |
|
— |
— |
|
кремнезема . . . |
36,7 |
37,0 |
— |
— |
|
— |
28—30 |
||
железа в пересче |
|
|
|
|
— |
|
— |
39,6—44,0 |
|
|
те на закись |
35,4 |
38,23 |
|
|
||||
окиси кальция . . |
|
— |
2,3 |
_ - |
— |
|
—. |
15,9 |
|
Улавливаемая пыль: |
|
|
|
|
|
|
68,0 |
63,0 |
|
цинка .......... |
71,0 |
62,6 |
67,0 |
60—70 |
|||||
свинца .................. |
|
2,2 |
8,9 |
8,0 |
8,9 |
|
6,0 |
10,0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Таблица 69 |
|
Вес |
Глубина |
|
Содержание шлака, % |
|
Температура |
||||
m |
ванны |
|
|
|
|
|
|
|
“С |
мм |
РЬ |
Zn |
СаО |
SiO2 |
А1,О, Fe |
|
|||
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
||||||
36 |
500 |
1,9 |
15,2 |
9,0 |
22,5 |
6,4 |
28,6 |
1160—1207 |
|
53 |
750 |
1,8 |
14,3 |
9,0 |
22,6 |
6,0 |
28,7 |
1143-1188 |
|
64 |
1000 |
1,8 |
16,3 |
9,0 |
20,3 |
5,1 |
28,8 |
1143—1188 |
|
2. |
Тепловой режим установки показывает, |
что |
тепловой ба |
ланс первого периода работы требует на покрытие тепловых по терь 4760 кал, а в конце процесса — 7800 кал. Разница объяс-