Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

книги из ГПНТБ / Пирометаллургия меди Л. М. Газарян. 1960- 13 Мб

.pdf
Скачиваний:
19
Добавлен:
30.10.2023
Размер:
13.3 Mб
Скачать

Основные схемы переработки медных руд и концентратов

29

В тех случаях, когда окисленная медная руда перерабаты­ вается гидрометаллургическим способом и не подвергается

обогащению, можно ограничиться средним или мелким дробле­ нием до 6—13 мм, так как растворы могут диффундировать через мельчайшие трещины дробленой руды.

На основании изложенного можно привести следующую краткую классификацию способов переработки медных руд (табл. 17).

** *

Медные месторождения сильно отличаются друг от друга запасами руды, характером залегания рудного тела, минераль­

ным составом, свойствами пустой породы, содержанием меди и других ценных компонентов, экономикой района месторожде­

ния. Все это предопределяет масштабы рудника и себестоимость

РУДЫ.

Все медные руды, за исключением самородной меди, содер­

жат медь в руде в виде химических соединений. Прежде чем из руды удастся получить металлическую медь, надо провести ряд химических процессов для отделения соединений меди от других составляющих руды и выделения меди из полученных соединений. Эти химические процессы будут рассмотрены в дальнейшем.

Как указывалось ранее, в металлургии известны два основ­

ных метода извлечения меди из руды: пирометаллургический метод и гидрометаллургический (выщелачивание). В тех слу­

чаях, когда для извлечения меди применяют метод выщелачи­ вания, сырая руда часто непосредственно идет на переработку;

при пирометаллургических процессах на плавку может идти как сырая руда, так и концентраты, получаемые при обогащении медной руды.

В новейшей практике пирометаллургии меди незначительное количество меди получается непосредственной плавкой руды. Основное количество меди извлекают из медных концентратов, полученных обогащением (в основном флотацией) медных руд.

Обогащение медных руд, т. е. механическое отделение мед­ ных минералов и других ценных компонентов от пустой породы,

дает концентраты ценных компонентов

и пустую породу — от­

вальные хвосты.

 

 

 

Основные положительные стороны обогащения медной руды

следующие:

 

способ освобождения

1. Обогащение — наиболее

дешевый

руды от значительной части пустой породы.

 

2. Обогащение обеспечивает полное

или

частичное отделе­

ние медных минералов от

других ценных

компонентов, что

Краткая классификация способов переработки медных руд

Таблица 17

Рулы самородной меди

Окисленная медная руда

богатая

богатая

Переплав­

ляется в

отража­

тельной

печи

 

бедная

 

 

 

бедная

 

 

крупная1*

мелкая»

 

 

Дробится,

Смешивает­

Смешивает­

Дробится,

выщелачи­

обогащает­

ся с суль­

ся

с кон­

вается,

ся и пере­

фидной

центратами

осаждается

осаждается

плавляется

рудой и

и переплав­ электроли-

железным

в

отража-

переплав­

ляется в

зом для

скрапом и

'

тельной

ляется в

отражатель­

получения

осадок

 

печи

шахтной

ной

печи

электролит-

переплав­

 

 

печи

 

 

 

 

 

 

ной меди

ляется на

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

и оборотных

медь

 

 

 

 

 

растворов

 

Сульфидная медная руда

богатая

крупная1

мелкая8

Перераба­

Обжигает­

тывается в

ся и пере­

шахтной

плавляется

печи или

в отража­

дробится и

тельной

переплав­

печи

ляется в

 

отража­

 

тельной

 

печи

 

бедная

Дробится, обога­ щается. Концен­ траты содержат 10—50% меди.

Сырой Концен-

концентрат об-

трат жигается

переплав- и горя-

ляется в чий ога-

отража-

рок

тельной

плавится

печи

в отра­

 

жатель­

 

ной печи

данные экономические Некоторые .меди потребление и Производство

1

Крупная руда может быть измельчена и переработана, как и мелкая.

1

Можно спекать и плавить в шахтной печи

Основные схемы переработки медных руд и концентратов

31

значительно упрощает и

облегчает дальнейшую

переработку

медных концентратов.

 

метод

обогащения;

3. Флотация — наиболее эффективный

он уже давно внедрен в медную промышленность

и все

более

и более совершенствуется.

В настоящее

время

подавляющее

количество медной руды перерабатывается флотацией. В пос­ леднее время в промышленности с успехом начали применять флотацию также для обогащения окисленных медных руд.

4. Физический характер флотационных концентратов (измель­ чение до 0,074 мм или 200 меш от 60 до 95%) потребовал заме­ ны старых пирометаллургических процессов, прежде применяв­ шихся для плавки кусковой медной руды, новыми, пригодными

для плавки мелкого материала.

ЛИТЕРАТУРА

С. М. Ясюкевич. Обогащение руд, Металлургиздат, 1947.

С. А. Первушин, С. Я. Рачковский и др. Экономика цветных метал­ лов СССР, Гостехиздат, 1956.

А. Г. Бе тех тин. Курс минералогии, Гостехиздат, 1956. Year book of the American Bureau of Metals Statistics, 1956. Minerals Year book, 1956.

A.Butts. Copper, 1954.

J. Newton and Z. Wilson. Metallurgy of Copper, 1942. A. Parsons. The Porphyry Coppers, 1933.

ГЛАВА II

ШТЕЙНЫ И ШЛАКИ МЕДНОЙ ПЛАВКИ

При плавке медных сульфидных руд или концентратов по­ лучаются штейны и шлаки.

Штейн — сплав сульфидов тяжелых металлов; шлак—сплав

пустой породы и окислов металлов, получающихся в процессе

плавки в результате окисления сульфидных минералов.

не рас­

Штейн довольно легкоплавок и, что

важнее всего,

творяется в

кислородных соединениях

металлов (в

шлаке).

Кроме того,

удельные веса шлака и штейна различны.

Все это

позволяет отстаиванием в ванне печи или в отдельном отстойни­ ке отделять шлак от штейна. Но вое же шлак увлекает с собой некоторое количество соединений меди.

Состав и основные свойства штейнов медной плавки

Плавка медных сульфидных руд и концентратов и получение штейна основаны, по А. Н. Вольскому, на большем сродстве меди к сере по сравнению с находящимися в шихте остальными металлами и меньшем сродстве ее к кислороду.

При температуре плавки в восстановительной, нейтральной и даже окислительной атмосфере медь и сера образуют сульфид (CU2S) как непосредственно из медных минералов руды, так и в результате обменных реакций.

Как правило, в штейне присутствует больше серы, чем ее

требуется для перевода меди в сульфид. Избыточная сера сое­ динена с железом в виде сульфида железа (FeS). В жидком виде сульфиды железа и меди растворяются друг в друге и образуют штейн. В заводских штейнах в зависимости от состава шихты,

кроме этих соединений, могут присутствовать сульфиды других металлов, драгоценные металлы и всегда некоторое количество

кислорода.

Содержание меди в штейнах, получаемых на различных плавильных заводах, колеблется в широких пределах: от 8 до 70%. Штейны с высоким содержанием меди, близкие по составу к CU2S, называются белым маттом. Чистый CU2S плавится при 1130°, a FeS — при 1193°. Все штейны промежуточного состава плавятся при более низкой температуре. Согласно диаграмме

Состав и основные свойства штейнов медной плавки

33

Карпентера и Гейворда (рис. 7), штейны, содержащие от 30 до

50% CuoS (наиболее часто встречающиеся), плавятся примерно при 1100°.

Удельный вес штейна в зависимости от процентного содер­

жания меди в нем колеблется от 4,8 до 5,6. С увеличением

содержания меди в штейне растет и его удельный вес.

Рис. 7. Система Cu2S — FeS по Карпентеру и Гейварду

Ниже приведены удельные ве'са твердых заводских штейнов i(no С. Н. Барабошкину).

Содержание меди

Удельный вес

Содержание меди

Удельный вес

в штейне, %

штейна

в штейне, %

штейна

10,24

4,82

41,05

5,33

13,62

4,80

42,94

5,23

23,43

4,90

43,00

5,18

27,60

5,13

44,90

5,26

37,0

5,23

60,22

5,42

38,57

5,23

80,00

5,55

40,00

5,34

Удельный вес жидкого штейна несколько ниже, чем твердого, так как объем расплавленного штейна несколько больше объ-

ма твердого.

Имеется обширная литература о природе медных штейнов.

В 1906

г.

Рентген сплавлял FeS и C112S в различных пропор­

циях и

снял

кривые охлаждения этих

сплавов.

По

ним он

установил

три химических

соединения:

(Си25)з • (FeS)2;

Cu2S ■ FeS

и

(Cu2S)2 • 5FeS.

Гофман

и

многие

американские

' Однако

еще до Рентгена

ученые получили другие результаты.

По их

данным,

сульфиды

I Л. М. Газарян

34

Штейны и шлаки медной плавки

 

железа и меди не образуют ни одного

определенного

соедине­

ния и, затвердевая, дают механическую смесь.

 

что

Байков и Трутнев, изучая состав штейнов, пришли к выводу,

наиболее низкую точку плавления

(956°) имеет

штейн

состава 45% Cu2S и 55% FeS. Кроме того, они установили, что

при 180—200° штейн выделяет медь в виде

волосков, при

этом нагреваясь и увеличиваясь в объеме. По

мнению иссле­

дователей, это объясняется образованием соединения, аналогич­ ного медному колчедану, по реакции

Cu2S + FeS —> Си + CuFeS2.

Карпентер и Гейворд более поздними исследованиями систе­ мы Cu2S—FeS показали, что эти сульфиды образуют твердые ра­ створы в пределах от 0 до 50% FeS и от 92,5 до 100% FeS и пе­ ременное количество эвтектичес­

Рис. 8. Система Cu2S — FeS no П. П. Федотьеву и Д. H. Недри-

кого сплава в пределах от 50 до

92,5% FeS с температурой плав­ ления 995° (см. рис. 7). Выделе­ ние металлической меди при зат­ вердевании они объясняют диссо­ циацией FeS по реакции

nFeS ->• Fen_] Srt + Fe;

Cu2S + Fe -» 2Cu + FeS.

гайлову

Система FeS—Cu2S в 1932 г.

 

изучалась Федотьевым и Недри-

гайловым. Их данные приведены на рис. 8.

Кроме того, природу штейнов изучали Аветисян, Борнеман.

Мостович и также

ряд других исследователей. Несмотря на

разнообразные и порой даже разноречивые результаты, в на­ стоящее время можно считать установленным следующее:

1. Медь, железо и сера в ‘сумме составляют до 95% штейна.

2. Серы в штейне недостаточно для того, чтобы вся медь

и железо находились в нем в виде Cu2S и FeS; это объясняет­ ся, во-первых, тем, что в штейнах присутствует некоторое количество магнетита (Fe3O4) или феррита типа СиО ■ Fe2O3,

во-вторых, переходом части железа из FeS в условиях плавки в металлическую форму. Присутствующее в штейне свободное железо реагирует с сульфидом меди по реакции

Cu2S + Fe 2Cu + FeS.

Этим объясняется наличие свободной меди в некоторых штейнах.

 

Состав и основные свойства штейнов медной плавки

35

3.

Содержание магнетита в штейне иногда доходит

до

10%

и более. Так как удельный вес магнетита (5,1) меньше

максимального, но больше минимального удельного веса штейна, то при бедных штейнах магнетит осаждается, а при богатых—всплывает на поверхность ш.тейновой ванны. Если

удельный вес штейна близок к удельному весу магнетита, то

нужно ожидать получения смеси сульфидов и магнетита. Воз­ можно и образование раствора сульфидов и магнетита.

4. Реакция между сульфидами штейна и ферритами три малой их концентрации не может произойти, если ванна печи

холодная. Когда же ванна печи горячая, создаются благоприят­ ные условия для реакции

FeS + 3Fe3O4 = lOFeO % SO2.

Интенсивность ее зависит от температуры ванны, концентрации ферритов в штейне и содержания кремнезема в шлаке.

5. Часто штейн, кроме меди и железа, содержит другие

тяжелые металлы. Если в шихте присутствуют цинк и свинец, то часть цинка переходит в штейн в виде ZnS, часть свинца — в виде PbS и металла. При плавке медно-никелевых руд штейн содержит Cu2S, FeS и Ni3S2.

6. В зависимости от состава переплавляемой шихты в штей­ не могут присутствовать и другие металлы: в незначительных количествах кобальт, сурьма, мышьяк, висмут и т. д. Раствори­ мость сурьмы и мышьяка в штейне очень ограничена. Если они присутствуют, то образуют шпейзы, которые растворимы в штейне незначительно, поэтому в ванне они отделяются от штейна образуя еще один слой.

7. Штейны растворяют золото, серебро и платиноиды. Для этих металлов штейн является прекрасным коллектором. Потери

этих металлов bq время медной плавки возможны лишь в том

случае, если ш.тейна образуется незначительное количество, поэтому в ходе плавки контакта этих металлов со штейном может и не быть. Если в шихте много драгоценных металлов,

то стараются получить столько штейна, чтобы растворить в нем

все драгоценные металлы.

Для практического расчета, где не требуется большой точно­

сти, принимают, что штейн состоит из Cu2S и FeS. В сульфиде меди на 4 вес. ч. меди приходится 1 вес. ч. серы. В FeS из

11вес. ч. на железо приходится 7, а на серу — 4.

Исходя из этого, для определения состава штейна при прак­

тических расчетах достаточно знать количество одного из составляющих штейн металлов.

На практике гораздо удобнее вместо этих расчетов ориенти­ ровочно определять состав штейна по приведенной диаграмме

(рис. 9).

3*

36 Штейны и шлаки медной плавки

Для расчета выхода штейна имеет большое значение «правило Мостовича». В. Я. Мостович установил, что в заводских штей­ нах содержание серы довольно постоянно и близко к 25%.

Физические и химические свойства шлаков медной плавки

Как уже было сказано, в результате плавки медьсо­

держащего сырья получают­ ся штейн и шлак. При этом в шлак стараются перево­ дить окислы всех тех эле­ ментов, которые нужно уда­ лить из перерабатываемого

•сырья, чтобы освободить от них извлекаемый металл.

На медеплавильных за­ водах заранее выбирают оп­ ределенный тип шлака, на

Рис. 9. Сравнение содержания желе­ за и серы в заводских штейнах с их теоретическим составом: АВ—теоретическое содержание железа;

CD — теоретическое

содержание

серы;

EF— железо по анализам штейнов;

KL—

кривая отклонения

от теоретического со­

держания железа: GH — сера по анализам штейнов

котором желательно вести плавку. При неправильном выборе шлака может сни­ зиться производительность

печи, подняться расход топ­ лива, как при тугоплавком

шлаке. При чрезмерной до­ бавке флюсов в шихту полу­ чается легкоплавкий шлак,

но его может быть так мно­

го, что с ним потеряется больше меди, чем с тугоплавким. Если дополнительные потери меди в шлаке не компенсируются преи­ муществами легкоплавкого шлака, то получать его не выгодно.

Содержание меди в заводских шлаках колеблется от 0,3 до 1,2%, а общее количество шлака доходит до 60—80% от веса проплавляемой шихты. Поэтому в шлак может перейти до 10—12% меди от общего ее количества в шихте.

Все это свидетельствует о том, что при выборе типа шлака надо учесть целый комплекс факторов (которые различны для разных заводов), чтобы иметь технически и экономически рациональный тип шлака.

Так.как шлаки медной штейновой плавки обычно направля­ ют в отвал, то, снижая содержание меди в шлаках, можно повысить ее извлечение. Для изыскания путей дальнейшего

снижения потерь меди нужно знать физические и химические

свойства шлака и фермы, в которых медь находится в нем.

Физические и химические свойства шлаков медной плавки

37

Шлаки медной плавки — это в основном сплавы

окисло®

железа, кремния и кальция, в которых в зависимости от состава

шихты присутствуют окислы алюминия, цинка, магния и других элементов. Все эти окислы делятся на кислые (SiC>2, Fe2O3, AI2O3) и основные (CaO, FeO, MgO, BaO, ZnO, MnO и др.).

Соединения основных окислов с кремнеземом (SiO2) —это раз­ личные соли кремневой кислоты, называемые силикатами. В за­ висимости от процентного содержания кремнекислоты шлаки бывают основные и кислые.

Соли, которые получаются от соединения Fe2O3 с основными окИслами, называются ферритами (Fe2O3 • RO). Все ферриты—:

тяжелые и тугоплавкие соединения, поэтому их образование вызывает повышение температуры плавления и удельного веса

шлаков.

Окись алюминия (А12О3) в шлаке ведет себя двояко: по отношению к сильным основаниям она является слабой кисло­ той и, соединяясь с ними , дает соли, называемые алюминатами; по отношению к сильным кислотным окислам (SiO2) окись алю­ миния является слабым основанием и, соединяясь с ними, дает силикаты. Поэтому из алюминатов А12О3 вытесняется SiO2 и Ре20з, а из силикатов — более сильными основаниями — СаО, FeO, ZnO.

Вытесненный глинозем растворяется в шлаке до предела растворимости, а затем выделяется, отчего повышается вязкость шлака.

В металлургии меди силикатные шлаки играют большую роль. Их классифицируют по степени кислотности, которая опре­ деляется отношением содержания кислорода в кремнекислоте к суммарному содержанию кислорода всех оснований, входя­ щих в состав шлака.

к =■ °”ю- ■

-%о

Если,

например, в шлаке

CaSiO3 или CaOSiO2

на

два

атома кислорода в кремнекислоте приходится один атом

кис-

лорода -основного окисла (СаО),

2

 

 

значит К = — = 2.

 

 

Обычно при определении степени кислотности шлака един­

ственным

кислым радикалом считают SiO2; глинозем

(А12О3)

в медных шлаках, как правило, причисляют к основаниям или же вовсе не принимают в расчет.

Шлаки по степени кислотности классифицируют следую­ щим образом:

38

Штейны и шлаки медной плавки

 

 

Субсиликат 4RO • SiO2.........................................

 

 

0.5

 

 

Моносиликат 2RO • SiO?

................................

 

1.0

 

 

Полуторасиликат 4RO • 3SiO2 ........................

 

1.5

 

 

Бисиликат RO • SiO2..............................................

 

 

2.0

 

 

Трисиликат 2RO • 3SiO2.....................................

 

3,0

 

По

процентному содержанию

SiO2 в

шлаке нельзя

судить

о степени кислотности шлака. Например,

в шлаке CaOSiOz

51,8% SiOz, а в шлаке FeO-SiOz 45,5%

SiO2, хотя степень кис­

лотности у обоих шлаков равна

двум;

у

шлака состава

СаО •

-FeO-SiOz в зависимости от соотношения СаО и FeO процент SiO2 будет изменяться, а степень кислотности останется постоян­ ной.

Рис. 10.

Диаграмма плавкости системы

FeO—SiO:

 

 

(Б. П. Селиванов)

 

 

Классификация шлаков по степени кислотности не

вполне

соответствует

теории, сторонники которой

считают, что

хими­

ческие соединения частично диссоциированы в расплавленных

шлаках, поэтому в них могут существовать как свободные окислы, так и химические соединения их с кремнекислотой. Это облег­

чает химический процесс замещения и вытеснения одних окис-

лов другими. Проф. О. А. Есиным в последнее время показано, что шлаки частично ионизированы.

Основные компоненты шлаков медной плавки — SiO2, FeO

и СаО. Если в процессе плавки отсутствует какой-либо из этих

Соседние файлы в папке книги из ГПНТБ