книги из ГПНТБ / Папок К.К. Ядовитость топлив, масел и технических жидкостей

При окислении того или иного вещества она отдает кисло­ род, а сама распадается с выделением окислов азота.

Известно шесть окислов азота: N2O — закись азота, NO — окись азота, N2O3 — азотистый ангидрид, NO2 — дву­ окись азота, N2O4 — четырехокись азота и N2O5 — азотный ангидрид.

Закись азота — бесцветный газ; при вдыхании вызывает опьянение, поэтому ее называют также веселящим газом. Окись азота — бесцветный газ; в воде почти не растворяется и не вступает с ней в соединение. Азотистый ангидрид при обычной температуре и давлении неустойчив и разлагается на окись и двуокись азота.

Двуокись азота — газ темно-бурого цвета. Молекулы двуокиси азота способны соединяться друг с другом, обра­ зуя четырехокись азота. В интервале температур от —10° до

щается в жидкость, имеющую удельный вес при 20° 1,45. Чем ниже температура, тем больше двуокиси азота переходит в четырехокись. При температуре—10,8° двуокись азота це­ ликом переходит в четырехокись, застывая в бесцветные кристаллы. Чем выше температура, тем больше четырехокиси азота переходит в двуокись. При температуре выше 140° будет только двуокись азота. При смешении двуокиси азота с углеводородами получается смесь, обладающая большой взрывной силой.

Азотный ангидрид при обыкновенной температуре — твердое кристаллическое вещество; плавится при 30°; соеди­ няясь с водой, образует азотную кислоту.

Органические вещества под действием азотной кислоты разрушаются. Солома, дерево, иногда одежда, облитые азотной кислотой, воспламеняются, при этом выделяется двуокись азота.

Со многими органическими веществами, например спир­ том, скипидаром, анилином, ксилидином, триэтиламином, концентрированная азотная кислота реагирует со взрывом. На этом свойстве основано использование ее в качестве компонента ракетного топлива.

Азотная кислота очень широко применяется в промыш­ ленности для самых различных целей: для изготовления азотистых удобрений, искусственного волокна, красок, взрывчатых веществ, многих лекарств и пр.

59

ЯДОВИТОСТЬ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ И ОКИСЛОВ АЗОТА

Пары азотной кислоты удушливы; они действуют раз­ дражающе на верхние дыхательные пути, вызывая кашель, одышку, раздражение слизистых оболочек.

Окислы азота вследствие слабой растворимости мало за­ держиваются в верхних и средних отрезках дыхательного пути, а сильнее поражают более глубокие участки органов дыхания — бронхиолы и альвеолы. Соединяясь с влагой ор­ ганизма, они образуют азотную и азотистую кислоты, дей­ ствующие прижигающе на слизистые оболочки дыхательных путей, вызывая различные воспалительные явления.

Один из окислов азота — окись азота — является кровя­ ным ядом. Он нарушает доставку кровью кислорода к тка­ ням и поражает центральную нервную систему. Однако от­ равления чистой окисью азота редки, так как выделяю­ щаяся NO быстро окисляется кислородом воздуха в дву­ окись азота.

Из всех окислов азота двуокись азота обладает наиболь­ шей токсичностью.

Предельно допустимая концентрация окислов азота в воздухе в пересчете на азотный ангидрид равна 0,005 мг!л. Более высокие концентрации окислов азота вызывают от­ равления.

Острые отравления. Вдыхание воздуха с большой кон­ центрацией паров азотной кислоты и окислов азота вызы­ вает острое отравление. Такое отравление обычно начи­ нается с раздражения верхних дыхательных путей (кашель) и слизистых оболочек глаз. Через 15—30 минут степень раз­ дражения уменьшается и пострадавший чувствует себя удовлетворительно. Но через 4—6 часов по окончании скры­ того периода, после кажущегося благополучия, иногда очень бурно развивается картина токсического отека лег­ ких и пострадавший погибает.

При тяжелом отравлении, по истечении скрытого пери­ ода, появляются чувство страха, чувство стеснения в груди, сильный кашель (спазматический), зачастую с кровянистой мокротой, повышается температура тела, развиваются одышка, синюшность кожных покровов. При этом часто наблюдаются значительные расстройства желудочно-кишеч­ ного тракта (тошнота, рвота, понос).

При благоприятном исходе отравления явления токси­ ческого отека легких через 5—7 дней стихают. Отравление

60

часто осложняется воспалением легких. Длительность изле­ чения тяжелых отравлений — 2—6 недель.

Для иллюстрации сказанного приведем два примера, заимствованных из труда Л. М. Фруминой.

Гражданин М., 54 лет, электромонтер, с целью очистки металлической детали от ржавчины, положил ее в стеклян­ ный колокол, куда налил 1 —1,5 л крепкой азотистой кис­ лоты. Затем туда стал медленно прибавлять воду. Комната наполнилась темно-коричневым дымом. 10 минут находился М. в этой атмосфере. Через 2—3 часа после окончания ра­ боты у него появились незначительная слабость, головная боль, кашель с обильно выделяемой пенистой мокротой, ок­ рашенной в желтый цвет и с примесью крови. Полное вы­ здоровление пострадавшего наступило после 14-дневного пребывания в клинике.

У лаборантки Н., 20 лет, во время забора пробы для оп­ ределения крепости азотной кислоты появились слезотече­ ние и ощущение царапания в горле, но она продолжала ра­ ботать. Через 4—5 часов наступило общее недомогание, сла­ бость, появились кашель, головная боль, озноб и поднялась температура тела (39,3°). Н. была направлена в больницу, откуда выписалась на 10-й день в хорошем состоянии; остались лишь явления сухого плеврита.

В легких случаях острого отравления потеря трудоспо­ собности составляет 3—5 дней.

Хроническое отравление. При длительных, систематиче­ ских воздействиях повышенных (выше предельно допусти­ мых) концентраций паров азотной кислоты и окислов азота развиваются хронические воспалительные заболевания сли­ зистых верхних дыхательных путей, хронические бронхиты, эмфизема, разрушаются зубы, нарушается обмен веществ. Иногда наблюдаются изъязвления слизистой оболочки носа или рта.

Действие на кожу. При попадании на кожу концентри­ рованная азотная кислота вызывает тяжелые ожоги, требующие длительного лечения. Разведенная азотная кис­ лота может явиться причиной развития хронических забо­ леваний кожи (экземы).

МЕРЫ ПРОФИЛАКТИКИ

Для профилактики отравлений азотной кислотой при ра­ боте с ней необходима герметизация аппаратуры и хоро­ шая вентиляционная система. Работы следует вести в за­ щитной одежде, изготовленной из текстовинита или сукна.

61

СЕРНАЯ КИСЛОТА И ОЛЕУМ

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Серная кислота (H2SO4) представляет собой вязкую маслянистую жидкость, которая почти в два раза тяжелее воды (уд. вес. 1,84). В чистом виде серная кислота без цвета и без запаха; технические сорта ее обычно слегка окра­ шены в бурый цвет.

Сырьем для получения серной кислоты служат сера и сернистые соединения; при сжигании их получают серни­ стый ангидрид, который затем перерабатывают в серную кислоту.

Серная кислота очень жадно поглощает влагу из воз­ духа. Используя это свойство, серную кислоту ставят в ста­ канчиках между двойными рамами на зиму, чтобы предо­ хранить стекла окон от замерзания. Серная кислота хорошо растворяется в воде, при этом выделяется большое количе­ ство тепла.

При необходимости разбавления серной кислоты водой следует помнить, что ни в коем случае нельзя лить воду в серную кислоту, так как от разогревания вода может вски­

кислотой той или иной концентрации. Концентрация кис­ лоты показывает, какое количество моногидрата (в весовых процентах) находится в растворе.

Серная кислота способна растворять в себе серный ан­ гидрид (80з). 100% серная кислота, в которой растворен серный ангидрид, называется олеумом (или дымящей сер­ ной кислотой). Сорта олеума, которые идут на продажу, со­ держат от 20 до 80®/о избыточного серного ангидрида.

По внешнему виду олеум — бесцветная или слегка буро­ ватая маслянистая жидкость или кристаллическая масса.

63

Состояние олеума зависит от содержания в нем серного ангидрида. При комнатной температуре и содержании 50з до 3Q %, а также при содержании SOs-в пределах от 60,8% до 69,5% олеум представляет собой жидкость, а при содер­ жании SOs от 40% до 59,4% и от 72,8% до °/82*о — кристал­ лическую массу.

Концентрированные растворы серной кислоты обугли­ вают дерево, бумагу, ткани, резину и др. В отношении ме­ таллов и сплавов серная кислота ведет себя по-разному. Концентрированная кислота (свыше 90%) не действует на сталь, но действует на свинец, быстро разрушая его; раз­ бавленная до 75%, наоборот, не действует на свинец, но разрушает сталь. Слабая серная кислота быстро растворяет цинк и алюминий, но почти не действует на медь.

Температура замерзания серной кислоты резко меняется с изменением ее концентрации. 100% серная кислота за­ мерзает при 10,5°. С уменьшением концентрации до 93°/о температура понижается до —35°. При дальнейшем умень­ шении концентрации температура повышается — при концен­ трациях от 87% до 81% она находится в пределах +2° — + 8°, а затем опять понижается; при концентрациях от 74% до 68% температура замерзания кислоты изменяется от

—40° до —43°.

Серная кислота — это важнейший химический продукт, имеющий большое народнохозяйственное значение. Она применяется при производстве минеральных удобрений, для очистки нефтепродуктов (бензина, керосина, масел), в тек­ стильной, металлургической промышленностях и во многих других отраслях народного хозяйства.

ЯДОВИТОСТЬ СЕРНОЙ кислоты

Ядовитость паров. Пары серной кислоты оказывают сильно раздражающее и прижигающее действие на слизи­ стые оболочки верхних дыхательных путей. Предельно до­ пустимая концентрация паров серной кислоты в воздухе —

0,003 мг/л.

Более высокие концентрации паров серной кислоты в воздухе вызывают рвоту (кровавая рвота), мокроту с кровью, а затем тяжелые воспалительные заболевания брон­ хов и легких. Такое же отравление наблюдается и при сов­ местном действии паров серной кислоты и серного анги­ дрида. По данным Лемана, концентрации паров этих

64

веществ 0,003—0,004 мг/л неприятны для человека, а концентрации 0,006—0,008 мг/л — очень тягостны.

При остром отравлении парами серной кислоты наблю­ даются кашель, чихание, насморк, затруднение дыхания, спазмы голосовой щели, жжение в глазах, покраснения конъюнктивы глаза.

При хронических отравлениях наблюдаются заболевания слизистой оболочки полости рта, верхних дыхательных пу­ тей и разрушение зубов.

Действие серной кислоты на кожу. При попадании на кожу концентрированная серная кислота вызывает сильные ожоги. Если ее тотчас же смыть водой, поражение может ограничиться покраснением кожи. В противном случае кис­ лота разрушает кожу, подкожную клетчатку и более глу­ бокие ткани с образованием белого струпа, который при­ нимает темно-коричневую окраску. При отпадании струпа обнажается глубокая язва с резко очерченными краями и светло-красным дном. При заживании образуются буро­ фиолетовые рубцы или же фиолетового цвета мясистые раз­ растания, выступающие зд края язвы. Наступающее затем стяжение рубцов вызывает тяжелые последствия. Ожоги излечиваются в среднем за 6 недель.

МЕРЫ ПРОФИЛАКТИКИ И ПЕРВАЯ ПОМОЩЬ

Меры профилактики и первая помощь такие же, как и при работе с азотной кислотой.

5 Зак 598

ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА

ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ

Может возникнуть вполне справедливый вопрос, почему перекись водорода попала в разряд ядовитых жидкостей? Ведь в аптеке можно приобрести «перекись водорода» — жидкость, которая обладает; дезинфицирующими свойствами и не является ядовитой. Это — водный раствор, содержащий всего лишь 3% перекиси водорода. Более концентрирован­ ный (30-процентный) раствор перекиси водорода назы­ вается пергидролем; он также не ядовит. Аптечная пере­ кись водорода и пергидроль используются главным образом в медицине и в быту, при обращении с ними не требуются особые меры предосторожности.

В технике применяют концентрированную перекись водо­ рода, при обращении с которой во избежание несчастных случаев необходимо строгое соблюдение правил техники безопасности.

Чистая (безводная) перекись водорода (Н2О2) — бес­ цветная, прозрачная с характерным запахом сиропообраз­ ная жидкость, имеющая голубоватую окраску в толстом слое; очень неустойчивая, способная к самопроизвольному разложению на кислород и водяные пары с большим выде­ лением тепла. Разложение легко может перейти к взрыву, что вызывается самыми различными причинами: действием света, нагреванием, ударом, малейшим загрязнением орга­ ническими примесями, окислами и солями тяжелых метал­ лов и пр. Безводная перекись водорода устойчива лишь при 0°.

Вследствие неустойчивости 100% перекиси водорода при обычных температурах она в чистом виде почти не приме­ няется, а используются ее водные растворы с содержанием в них 80—90% перекиси водорода. Такие растворы сами по себе более устойчивы, чем чистая перекись водорода, к тому же к ним добавляют в небольшом количестве специ-

66

альные вещества —стабилизаторы, препятствующие ее са­ мопроизвольному разложению. Однако если в 80—90% перекись водорода попадет пыль, какое-нибудь органическое вещество', как, например, листик, веточка и пр., то тоже мо­ жет произойти ее бурное разложение. 90% перекись водо­ рода не является взрывчатым веществом; опасность взрыва возникает только при ее быстром нагревании.

Плотность перекиси водорода при 20° 1,4; вязкость при 18° 1,30 сантипуаза; давление паров при 31° 5 мм рт. ст.; температура кипения 140°; температура замерзания —1Г; 80% перекись водорода имеет температуру замерзания

—25°. Растворы перекиси водорода в воде при замерзании в отличие от воды не расширяются, а сжимаются, и поэтому нет опасности разрыва тары при замерзании в ней водного раствора перекиси водорода.

80—90% перекиси водорода являются сильными окисли­ телями; при попадании на органические материалы (дерево, одежду, бумагу и пр.) вызывают их воспламенение.

ЯДОВИТОСТЬ ПЕРЕКИСИ ВОДОРОДА

Пары концентрированной перекиси водорода раздра­ жающе действуют на слизистые оболочки глаз и дыхатель­ ные пути, вызывая слезотечение, насморк, хрипоту, обиль­ ное выделение мокроты, ощущение металла в глотке. Кроме того, они обладают и общеядовитыми свойствами, вызывая изменения в легких, печени, почках и сердце.

При ежедневной длительной (по несколько часов) ра­ боте в условиях повышенных концентраций паров перекиси водорода в воздухе может наступить серьезное расстройство здоровья: поражение центральной нервной системы, голов­ ные боли, быстрая утомляемость, сонливость.

Кратковременное воздействие концентрированной пере­ киси водорода на кожу вызывает ее побеление и чувство ожога, которое вскоре проходит; длительный контакт вызы­ вает сильный ожог с образованием волдырей. При попада­ нии концентрированной перекиси водорода в глаза появ­ ляются резь, слезотечение, разрушается ткань глаза, воз­ можна потеря зрения.

МЕРЫ ПРОФИЛАКТИКИ

Помещение, где ведутся работы с концентрированной пе­ рекисью водорода, необходимо оборудовать приточно-вы­ тяжной вентиляцией; полы должны быть сделаны из влаго­