книги из ГПНТБ / Папок К.К. Ядовитость топлив, масел и технических жидкостей
.pdfляются или, иначе говоря, крекируются с образованием более легких и мелких углеводородов, т. е. таких, которые входят в состав бензина.
|
|
Таблица |
1 |
||
Химический состав бензинов, получаемых |
|
|
|||
при прямой перегонке нефти |
|
|
|||
|
Содержание |
углеводородов |
в »/» |
||
Нефть, из которой получен |
парафи нафтено аромати |
||||
бензин |
|||||
новых |
вых |
ческих |
|||
|
|||||
Сураханская (отборная) . . . |
24 |
74 |
|
2 |
|
Грозненская .............................. |
67 |
28 |
|
5 |
|
Майкопская.............................. |
51 |
35 |
14 |
||
Ишимбаевская ....................... |
60 |
24 |
16 |
||
Туймазинская........................... |
68 |
22 |
10 |
Крекинг-бензины по химическому составу отличаются от бензинов, получаемых при прямой перегонке, главным обра зом содержанием большого количества непредельных угле водородов (табл. 2).
Таблица 2
Химический состав крекинг-бензинов
Содержание углеводородов в о/о
Температура выкипания |
парафи |
нафтено |
аромати |
непредель |
фракций бензина |
||||
|
новых |
вых |
ческих |
ных |
До 60°....................... |
64 |
1 |
0 |
35 |
60—95°....................... |
45 |
11 |
2 |
42 |
95—122°................... |
31 |
18 |
4 |
47 |
122—150°................... |
28 |
22 |
6 |
44 |
150—200°................... |
21 |
33 |
7 |
39 |
Фракционный состав бензинов. Наиболее узкий фракци онный состав имеют бензины, применяемые в промышленно сти в качестве растворителей, а наиболее широкий — авто мобильные и авиационные бензины (табл. 3).
9
Таблиц а 3
Фракционный состав бензинов
|
Наименование бензина |
I |
Начало |
кипе- |
Конец |
кипе |
|
|
ния |
в |
граду- |
ния в |
граду |
||
|
|
| |
сах |
(не ниже) |
сах (не выше) |
||
Бензин |
экстракционный ............... |
|
|
70 |
95 |
||
Бензин |
„Галоша".......................... |
|
|
80 |
120 |
||
Бензин БР-2.................................. |
|
|
80 |
120 |
|||
Бензин-растворитель (уайт- |
|
|
160 |
200 |
|||
спирит) .................................. |
|
|
|||||
Бензин Б-70 для технических це |
|
|
40 |
180 |
|||
лей |
......................................... |
|
|
||||
Авиационные бензины . . . . . |
|
|
40 |
180 |
|||
Автомобильные бензины . . . . |
|
|
35 |
205 |
Бензин экстракционный применяется в промышленности для извлечения растительных масел из семян и жмыхов, ни котина из махорочного листа, жира из костей и пр. Кроме того, он используется как растворитель в резиновой и лако красочной промышленности.
Бензины марки «Галоша» и марки БР-2 выпускаются для резиновой промышленности в качестве растворителей рези нового клея.
Бензин-растворитель (уайт-спирит) выпускается для ла кокрасочной промышленности в качестве растворителя ла ков и олифы.
Бензин Б-70 для технических целей применяется при про изводстве искусственных кож, для химической очистки тка ней, для промывки деталей машин при ремонте и пр.
Бензины экстракционный, «Галоша», БР-2, уайт-спирит и Б-70 получают методом прямой перегонки нефти.
Было время, когда и в качестве авиационных и автомо бильных топлив использовались исключительно бензины пря мой гонки. Теперь эти бензины готовят смешением бензинов прямой гонки или каталитического крекинга с различными компонентами, которые вводятся в топливо в количестве от 5 до 40% для придания ему необходимых свойств. Приме няются следующие компоненты топлив: изооктан, алкилат, бензол, пиробензол, алкилбензол, толуол и др.
Основные свойства наиболее известных компонентов мо торных топлив приведены в табл. 4.
10
Таблица 4
Свойства компонентов моторных топлив
|
Плотность |
Начало |
Конец ки |
Упругость |
||
Компоненты |
паров при |
|||||
топлив |
20° |
кипения |
пения |
38° в |
мм |
|
|
при |
в градусах |
в градусах |
рт. |
ст. |
Изооктан (технический) |
0,692—0,711 |
40 |
185 |
Не более 360 |
Алкилат .......................... |
0,700—0,715 |
70 |
190 |
115—208 |
Бензол .......................... |
0,889 |
80 |
81 |
75 |
Пиробензол ................... |
0,850—0,859 |
80 |
180 |
—- |
Алкилбензол ............... |
0,857—0,869 |
105 |
182 |
44 |
Толуол .......................... |
0,885 |
НО |
111 |
20 |
В зависимости от наличия в авиационном или автомо бильном бензине тех или иных компонентов будет меняться химический состав бензина, а следовательно, и его ядови тость.
Наибольшее количество случаев отравления бензинами связано с их летучестью, испаряемостью. Чем легче топливо и чем быстрее оно испаряется, тем больше опасность обра зования вредной для здоровья концентрации паров его в воздухе.
Следует отметить, что пары бензина тяжелее воздуха, поэтому самый высокий процент содержания их в воздухе в начале испарения будет в наиболее низких местах и лишь постепенно пары бензина распространятся по всей массе воздуха.
Одним из важных показателей, характеризующих испа ряемость топлива, является упругость паров или давление насыщенных паров топлива. По стандарту авиационные бен
зины должны иметь |
давление |
насыщенных паров |
при 38° |
||
не более |
360 |
мм |
рт. ст., а |
автомобильные — не |
более |
500 мм рт. |
ст. |
В автомобильных бензинах содержится часть |
таких легколетучих углеводородов, каких нет в авиационных бензинах, поэтому автомобильные бензины более опасны, чем авиационные.
Нужно иметь в виду, что давление насыщенных паров топлива сильно зависит от температуры: чем выше темпера тура, тем выше упругость паров топлива и тем быстрее топ ливо испаряется (табл. 5).
И
Таблица 5
Изменение упругости паров топлив в зависимости от температуры
Упругость паров топлив в мм рт. ст. при температурах
Наименование топлив
|
20° |
38° |
500 |
Авиационный бензин Б-70 |
но |
210 |
300 |
Авиационный бензин Б-100/130 |
200 |
390 |
520 |
Автомобильный бензин А-66 |
260 |
440 |
550 |
Большинство сортов авиационных и автомобильных бен зинов содержит в своем составе очень ядовитый антидетона тор— тетраэтилсвинец в количестве 0,2—0,3%, который до бавляется в виде этиловой жидкости. Такие бензины назы ваются этилированными.
Химический состав топлива и присутствие в нем антидето натора определяют основные токсические свойства современ ных сортов авиационных и автомобильных бензинов.
В настоящее время выпускаются следующие сорта авиа ционных бензинов: БА, Б-70, Б-91/115, Б-95/130 и Б-100/130. (Буква Б обозначает бензин, а цифры характеризуют антидетонационные свойства: первая — октановое число, вто рая — сортность на богатой смеси.) Автомобильные бензины выпускаются четырех сортов: А-66, А-72, А-74 и А-76. (Буква А обозначает автомобильный бензин, цифра показывает октановое число бензина.)
В бензины для предохранения их от окисления и от обра зования в них осадков добавляют специальные химические соединения очень сложного состава — антиокислители. В авиационные бензины в качестве антиокислителя добавляют параоксидифениламин в количестве 0,004—0,005%, а в ав томобильные бензины — или древесносмольный антиокисли тель в количестве 0,065—0,1%, или параоксидифениламин в количестве 0,007—0,01 %.
Кроме того, в бензинах всегда содержатся различные сер нистые соединения (элементарная сера, меркаптаны, суль фиды и пр.): в авиационных бензинах в количестве не более 0,05%, в автомобильных — до 0,3%.
Таким образом, в наиболее широко распространенных автомобильных и авиационных бензинах оказываются самые
12
различные химические соединения, которые могут только уси ливать, а не уменьшать природные ядовитые свойства бен зинов.
ЯДОВИТОСТЬ БЕНЗИНА
Ядовитость паров. Из всех возможных видов отравления бензином наиболее часто встречается отравление его парами.
Бензин — очень летучий продукт, и поэтому если в закры том, плохо вентилируемом помещении оставить открытой тару с бензином или переливать и разливать бензин, то ок ружающий воздух будет быстро насыщаться парами бензина и в короткое время концентрация их в воздухе может стать опасной для человека. Воздух считается безопасным для здо ровья только в том случае, если в нем количество паров бен зина не превышает 0,3 мг/л воздуха. При более высоких кон центрациях паров бензина может наступить отравление как острое, так и хроническое.
Рассмотрим случаи острого отравления.
t/При непродолжительном вдыхании воздуха, содержащего бензин в концентрации 5—10 мг/л, уже через несколько ми нут появляются головная боль, неприятные ощущения в горле, кашель, раздражения слизистой оболочки носа, глаз. Более продолжительное пребывание в такой атмосфере вы зывает неустойчивость походки, головокружение, возбужде ние. Кроме того, первыми признаками острого отравления парами бензина являются понижение температуры тела, за медление пульса, понижение артериального давления (мак симального и минимального) и другие изменения; постра давшие обычно жалуются на вялость, мышечную слабость, зябкость.
При удалении пострадавших из отравленной атмосферы через некоторое время все эти явления проходят.
Отмечается, что после острых отравлений парами бен зина организм человека иногда приобретает повышенную чувствительность к повторным воздействиям бензиновых па ров. Так, например, по данным В. Т. Баранова, гражда нин К., 1913 г. рождения, во время работы получил комбини рованное поражение: распространенный ожог I—II степени и острое отравление парами бензина, сопровождавшееся кратковременной потерей сознания (несколько минут). Впоследствии, после излечения, у этого гражданина при од ном только запахе бензина появлялись головная боль, пло хое самочувствие, приводящие к ошибкам при выполнении ранее прочно закрепленных профессиональных действий.
13
В атмосфере с высокой концентрацией паров бензина че ловек может потерять сознание, и, если его своевременно не удалить из пораженной атмосферы, могут наступить сильные судороги, расширение зрачков, ослабление дыхания (вплоть до его остановки). Считается, что концентрация паров бен зина в 35—40 мг!л опасна для жизни человека при вдыхании в течение 5—10 минут. Более высокие концентрации паров бензина могут вызвать молниеносное отравление — быструю потерю сознания и смерть.
Особенно большой опасности отравления подвергаются лица, производящие зачистку и ремонт цистерн и других ре зервуаров из-под нефтепродуктов. Здесь зачастую прихо дится работать в атмосфере со смертельными концентраци ями. Поэтому при таких работах малейшие отклонения от точного выполнения существующих инструкций могут при вести к весьма тяжелым последствиям.
Н. Д. Розенбаум сообщает об одном таком случае.
На завод был доставлен бензин в 14-тонной цистерне. Бригада сливщиков опорожнила цистерну при помощи си фона; когда в цистерне остался бензин на уровне 8—10 см от дна, дальнейшее опорожнение сифоном оказалось невоз можным и в цистерну для удаления остатков бензина спу стился рабочий М., надев противогаз. Опустившись на дно, М. быстро потерял сознание и упал лицом вниз. Уже без пульса и дыхания он был извлечен из цистерны рабочими пожарной команды. После 8—10 минут применения искусст венного дыхания дыхание восстановилось, и рабочий был доставлен в больницу. Через несколько дней при явлениях полного упадка сердечной деятельности и резкой одышки М. умер.
При неосторожном обращении с бензином в маленьких, плохо вентилируемых помещениях воздух может очень бы стро насытиться парами бензина до смертельно опасной кон центрации. Г. В. Хлопиным описан случай, когда в малень кой ванной комнате быстро наступила смерть гражданки, чистившей ковер бензином.
Случаи острого отравления бензином происходят сравни тельно редко и носят характер происшествия, но, имея дело
сбензином, о подобных фактах никогда нельзя забывать. Более часто встречаются другие случаи, когда человек
из-за своей небрежности или при несоблюдении правил охраны труда в течение долгого времени дышит воздухом, в котором содержатся пары бензина в несколько большем коли честве, чем это допускается (более 0,3 мг/л). Такие концент-
14
рации паров бензина постепенно вызывают хроническое от равление, признаками которого являются нарастающее малокровие, головная боль, вялость, легкая утомляемость, раздражительность, сонливость или бессонница, потеря в весе. В результате раздражающего действия паров бензина могут появиться хронические воспаления слизистых оболочек глаз и заболевания дыхательных путей. Пары бензина, попа дая в верхние дыхательные пути, вызывают воспалительные явления гортани, бронхов, голосовых связок (с потерей го лоса), нарушение обоняния.
КмитО'М было обследовано 288 женщин и 12 мужчин, имевших контакт с бензином (работа в цехе резинового клея). У некоторых обследованных были обнаружены изме нения в полости носа, горла, носоглотки, гортани (воспали тельные явления, отечность). Часть рабочих жаловалась на сухость, жжение в горле, хрипоту, вплоть до потери голоса, и нарушение обоняния.
При первоначальном контакте с бензином многие жа луются на ощущения, подобные легкому опьянению — воз буждение, головную боль, иногда позывы на поташнивание
идр. Такие явления проходят после 10—20 дней работы, и при дальнейшем постоянном действии небольших (ниже пре дельно допустимых) концентраций паров бензина человече ский организм постепенно привыкает к действию этого яда.
Опасность при засасывании бензина ртом. Часто можно наблюдать, как водитель, опустив в бензобак резиновую трубку, засасывает в нее ртом бензин, чтобы создать сифон
иэтим способом перелить бензин из бака в канистру или другую посуду. Этот кратковременный и на первый взгляд
безобидный прием может привести к очень тяжелому забо леванию— к воспалению легких (пневмонии). Пары бен зина могут проникнуть по многим разветвлениям бронхиаль ного дерева легких вплоть до альвеол и вызвать там ожоги. После скрытого периода, длящегося несколько часов, разви вается ожоговое воспаление легких, которое по своему тече нию очень напоминает крупозную пневмонию.
А. М. Рашевская описывает такой пример. На механи ческом заводе гражданин Н., 24 лет, при заправке машины горючим стал насасывать ртом бензин из шланга, соединен ного с бензиновым баком, и сейчас же почувствовал большое давление струи газа, попавшей в дыхательные пути. Плохое самочувствие, затруднительное дыхание, боль в боку за ставили его обратиться за помощью. При обследовании у по страдавшего были обнаружены нарушения ритма дыхания,
15
позывы к рвоте, отрыжка с резким запахом бензина, жалобы на боль в мышцах правой половины груди и шеи. В промыв ных водах желудка была найдена примесь бензина. В тече ние 4 дней у больного держалась высокая температура (около 39°) и отмечались явления, свойственные воспале нию легких.
В. Ю. Губанов приводит следующие два случая бензино вой пневмонии.
Больной X., 25 лет, поступил в госпиталь с жалобами на колющие боли в груди справа, усиливающиеся при вдохе, го ловную боль, кашель с выделением мокроты с примесью крови, незначительную общую слабость и небольшое голо вокружение. Накануне дня заболевания он, желая помочь шоферу, стал засасывать ртом бензин из бака через шланг. Бензин попал в рот, в желудок и дыхательные пути. Сразу после этого появилась рвота, через 8 часов — боли в груди, одышка, кашель, затрудненное дыхание; больной не спал ночь. В госпитале была установлена правосторонняя очаго вая пневмония с локализацией в средней доле легкого.
Шофер Ш., 25 лет, засасывая бензин ртом из бака авто мобиля через шланг, вдохнул в себя воздух, смешанный с бензином. Сразу начался сильный кашель, тошнота, голов ная боль. Вечером появились сильная боль в груди справа, чувство жара, общее недомогание, слабость. Из-за сильных болей в грудной клетке больной не спал всю ночь. В госпи тале была установлена правосторонняя аспирационная оча говая пневмония.
Бензиновые пневмонии могут давать ряд осложнений.
Ядовитость бензина при приеме внутрь. Бензин, попав ший в желудок человека, вызывает более опасное отравле ние, чем воспаление легких. Случаи приема бензина внутрь оч нь редки и обычно наблюдаются при ошибочных приемах бензина вместо какой-либо другой жидкости.
Так, по данным А. Г. Леонтьева, отравившийся выпил по ошибке небольшое количество бензина вместо водки и через 17,5 часов умер. Фольк наблюдал смерть двухлетнего маль чика, наступившую через 10 минут после глотка бензина.
Ядовитость бензина при попадании в кровь. Описание от равлений бензином, попавшим под кожу или непосредственно в кровь человека, встречается главным образом в судебномедицинской экспертизе.
По данным А. А. Шалаева и И. А. Коженкова, зубным врачом перед удалением зуба в десну был ошибочно введен бензин вместо новокаина. Больная почувствовала себя плохо,
16 |
Зак. 598 |
а врач, обнаруживший ошибку, удалил зуб в расчете на вы ведение части бензина кровотечением и полосканием. У боль ной развился обширный отек слизистой оболочки рта, зева и гортани; на другой день больная умерла.
Опыты, поставленные на собаках с целью выяснения от равляющего действия бензина при внутривенном вливании, показали, что при введении 0,2 мл бензина на 1 кг веса жи вотного собаки оставались в живых. Доза в 0,5—0,6 мл бен зина (температура кипения 55—155°) на 1 кг веса вызывала смерть через 1 минуту. Бензин же, выкипающий при 55—75°, вызывал смерть при введении его в количестве 0,25—0,30 мл на 1 кг веса животного.
Действие бензина на кожу. Если опустить руку в сосуд с бензином и сразу ее вынуть, то можно заметить, что бензин очень быстро испарится с поверхности кожи и рука при этом побелеет. Что происходит? Почему белеет рука? Объяснение простое: бензин растворяет кожное сало и тем самым обез жиривает кожу, что и вызывает ее побеление. Лишенная жира кожа становится сухой, а на сухой коже легче обра зуются трещины, через них проникает инфекция и разви ваются нагноения.
При редком попадании бензина на кожу никакого заболе вания не будет, так как побелевшая кожа очень быстро вос станавливает свой первоначальный вид без каких-либо по следствий. При частом контакте с бензином могут развиться как острые воспаления, так и хронические — экземы и дру гие заболевания кожи. Наиболее часто такие заболевания наблюдаются у шоферов, механиков, занимающихся промыв кой деталей двигателя или машин бензином и длительно но сящих одежду, пропитанную жидким топливом.
При острых воспалениях на коже появляются пузыри, со провождающиеся жжением и зудом. С прекращением даль нейшего воздействия бензина пузыри на 2—3-й день подсы хают, образуются корочки, которые на 6—7-й день заболе вания отпадают. На месте отпавших корочек остается слегка коричневатое (пигментированное) пятно с незначительным шелушением; пятно вскоре исчезает.
В более легких случаях поражения в местах соприкосно вения кожи с бензином появляется покраснение (расширение кровеносных сосудов) с нечетко очерченными границами, также сопровождающееся зудом и жжением. На поражен ных участках кожи спустя 2—4 дня отмечается незначитель
ное шелушение -__________________ |
IЧ 1* Л |
|
л * |
|
2 Зак. 598 |
ГОС. ПУБЛИЧНАЯ |
3 |
||
НАУЧН-ТЕХНИЧЕСКАЯ |
\ JLЛР'&'ЛЧ |
|||
f |
БИБЛИОТЕКА СССР |
/ Т 7^2 |
- |
_ |
Встречается также и фолликулярная форма поражения кожных покровов, для которой характерно появление на коже остроконечных узелков ярко-красного цвета величиной с булавочную головку. Через 2—3 дня эти узелки исчезают без всякого лечения, если прекращается дальнейшее воздей ствие горючего.
Соприкосновение с бензином не ограничивается местным воздействием его на кожу. Бензин всасывается через непов режденную кожу и может вызвать явления общего отравле ния. Если человек опустит руку в бензин и продержит ее там 5—7 минут, то после этого он будет выдыхать воздух, со держащий пары бензина. Пары бензина через неповрежден ную кожу руки., опущенной в бензин, проникают в организм. Так, например, по данным Н. В. Лазарева, А. И. Брусилов ской и И. Н. Лаврова, при погружении руки в бензин через 5 минут в 1 л крови обнаруживали 0,5 мг бензина, а через 15 минут — около 31 мг.
В организме нет условий для накапливания бензина, и он быстро выделяется через легкие. Поэтому при попадании не большого количества чистого бензина на кожу не обнаружи вается каких-либо последствий. Однако необходимо помнить, что вместе с бензином через неповрежденную кожу в орга низм могут проникнуть различные ядовитые вещества, раст воренные в нем (например антидетонатор тетраэтилсвинец) и способные вызвать даже тяжелые заболевания.
Влияние температурных условий на ядовитость бензина.
При исследовании влияния температурных условий на сте пень ядовитости бензина было доказано, что с повышением температуры окружающего воздуха опасность отравления значительно повышается.
В опытах на белых мышах И. И. Лившиц установлено, что концентрация паров бензина в 50 мг/л при температуре окружающего воздуха до 17° не вызывает смертельных исхо дов. Повышение температуры воздуха (при той же концен трации) до 22—27° приводит к гибели 36—38,7% животных. С повышением концентрации паров бензина в воздухе влия ние температуры значительно усиливается: так, в аналогич ных случаях при концентрации 60 мг/л и при температуре воздуха 10—17° погибло 25% подопытных животных, а при температуре 22—27° летальность составляла 81%.
По данным В. А. Покровского, при исследовании отрав ляющего действия паров бензина на организм животного при различных температурах воздуха было обнаружено на рушение координации движений при температуре воздуха
18