книги из ГПНТБ / Тугаринов А.И. Общая геохимия. Краткий курс учеб. пособие
.pdfполнена серия определений абсолютного возраста по разным мине ралам из пегматитов (табл. 19). Для всех полученных значений воз раста типична одна и та же последовательность
РЬ207 |
РЬ207 |
р j-j208 |
pjj2Q8 |
Характерно, что максимальные значения возраста по Pb207/Pb206 достаточно близко совпадали у всех исследованных минералов и ока зались приблизительно равны 1900 ± 100 млн. лет, т. е. возрасту,
Рис. 22. Кривая сходящихся значений возраста (конкордия), пересекаемая изохроной, образованной значениями возраста минералов пегма титов Станового хребта (в млн. лет):
1 — ортиты; 2 — монациты; 3 — цирконы; 4 — чевкиниты; 5 — ураниниты; 6 — гадолиниты.
установленному для большинства биотитов из тех же пегматитов аргон-калиевым методом. Таким образом, это значение оказалось наиболее вероятным истинным возрастом пегматитов и подтверди лось при построении графика по принципу Везерилла (см. рис. 22). Различные значения возраста, полученные по другим изотопным от ношениям, могли быть объяснены так же, как и аналогичный эффект, наблюдавшийся у уранинитов, т. е. селективной миграцией свинца и урана при полной стабильности тория, подвижность которого в природных условиях крайне ограниченна. Следовательно, если по отношениям Pb206/U238 и Pb207/U235 могли быть получены самые раз личные значения возраста, отношение Pb208/Th232 во всех случаях
Таблица 19
Возраст пегматитов Станового хребта, полученный по разным минералам (по А. И. Тугаринову)
Возраст минерала, млн. лет , по изотопным отношениям
Минерал и место |
РЬ2°7 |
РЬ206 |
РЬ207 |
РЬ208 |
взятия пробы |
РЬ208 |
U 238 |
U23S |
Th232 |
|
||||
Ортит (г. Ыллян) |
1860 |
3870(?) |
2680(?) |
1430 |
Ортит (Тас-Юрех) |
1660 |
2050 |
1840 |
1470 |
Циркон (там же) |
1940 |
1980 |
1820 |
430 |
Монацит (там же) |
1800 |
1360 |
1510 |
980 |
Монацит (Усть-Нюкжа) |
1800 |
860 |
1055 |
870 |
Ортит (Чильчи) |
1840 |
3000 |
3000 |
1530 |
Монацит (там же) |
1670 |
1980 |
1860 |
1390 |
То же |
1960 |
2280 |
2100 |
1580 |
Ортит (ключ Ян) |
1800 |
1200 |
1420 |
1200 |
Ортит (р. Тимптон) |
1940 |
2280 |
2100 |
1580 |
Ортит (пос. Тында) |
1140 |
55 |
89 |
210 |
П р и м е ч а н и е . Принятое |
значение возраста пегматитов— 1 860± 50 |
млн. лет. |
||
должно было указывать на верхний предел возраста наиболее юного метаморфизма. В данном случае он оказался равным 210 млн. лет (см. табл. 19), что вполне оправдывалось присутствием юрских ин трузий, прорывавших и метаморфизовавших докембрийские толщи Станового хребта.
При высоких содержаниях в радиоактивных минералах обыкно венного свинца и хорошей их сохранности, когда, по существу, по одному изотопному отношению Pb207/Pb206 может быть получено приемлемое значение возраста, очень важно правильно внести по правку на содержание обыкновенного свинца, который, как правило, точно не известен. В то же время всякое искажение его изотопного состава при внесении поправки сильно скажется в первую очередь на изотопном отношении Pb207/Pb206 в радиогенном свинце, а следо вательно, и на единственно доступном для данного минерала зна чении его абсолютного возраста. Чтобы избежать этого, Л. Стиф и Т. Стерн (США) предложили так называемый изохронный метод вычисления возраста, который заключался в следующем. Из разных минералов одного интрузивного массива или рудной жилы извле
кали свинец и измеряли его изотопный состав. Полученные резульРЬ2°7
таты наносили на диаграмму, построенную в координатах |
~ |
РЬ206 . В том случае, если изученные образцы имели действительно
одинаковый возраст и различные доли обыкновенного свинца оди накового изотопного состава, все точки на диаграмме строго ложи лись на одну прямую, изохрону, тангенс угла наклона которой к горизонту представлял собой величину изотопного отношения Pb207/Pb20e. При таком графическом методе вычисления РЬ207/РЬ206
необходимость определять изотопный состав обыкновенного свинца примеси отпадала, так как поправка на него вносилась автомати чески при построении диаграммы (рис. 23).
Описанный метод, несмотря на некоторое неудобство, связанное с выполнением нескольких изотопных анализов для каждого воз растного определения, имеет большие преимущества, так как поз воляет оперировать с ничтожно малыми навесками минералов. Од-
0 |
25 |
50 |
75 |
WO |
РЬШ |
|
|
|
|
|
РЬт |
Рис. 23. График вариаций изотопного состава свинца осадков Криворож ской серии и возраст их седиментации в координатах Pb207/Pb204 — —Pb206/Pb204 для горизонтов К \ (а) и K f ( 6) (точки на изохронах — значения возраста К і Криворожской серии).
нако применение метода возможно лишь в том случае, если изучае мая порода представляла собой с момента образования закрытую систему, т. е. свинец, уран и торий мигрировали, не покидая преде лы изучаемого образца.
Благодаря этим особенностям метод оказался весьма ценным для измерения возраста осадочных пород. В тех случаях, когда повышенные содержания урана в осадках были обусловлены про цессами сингенеза, диагенеза или раннего эпигенеза, изучение не скольких образцов такой ураноносной пробы описанным выше способом позволяло установить возраст ее седиментации. Так был установлен возраст ятулийской формации Карелии—1800 млн. лет, возраст Криворожской серии Украины — 2500 млн. лет и др.
Отмеченные особенности свинцового метода определения абсо лютного возраста указывают па необходимость подробного предва рительного изучения минерала до выполнения аналитических иссле дований. Образцы должны быть хорошей сохранности, неизменен ные, не подвергавшиеся поверхностному выветриванию или гидро термальному изменению, не содержащие включений или прожилков других минералов.
При определении абсолютного возраста горных пород свинцовым методом исследователь вынужден прибегать к весьма трудоемкому процессу — выделению значительного числа акцессорных минера лов, присутствующих в интрузивных и метаморфических породах в весьма малых количествах и отличающихся ничтожным размером зерен. В этом случае явление миграции радиоактивных элементов, как и продуктов их распада, нередко проявляется еще чаще, чем при работе с крупными монокристаллами.
В заключение следует остановиться на точности свинцового ме тода определения абсолютного возраста. Нередко при геологической интерпретации полученных значений возраста точность полученных результатов намеренно завышается, что приводит к серьезным по грешностям и переоценке возможностей метода.
Если совокупность допустимых погрешностей при химическом определении свинца, урана и тория равна ±2%, при масс-спект-
ральном определении изотопного состава свинца ±1%, |
колебания |
в получаемых значениях возраста могут достигать ±5% . |
В идеаль |
ном случае, при многократных определениях возраста |
минералов |
из одного и того же объекта, погрешности могут быть уменьшены в два раза. Например, при получении значения возраста, в среднем по разным изотопным отношениям равного 2000 млн. лет, истинное значение возраста может лежать в пределах 2000 ± 100 (1900 — 2100) млн. лет.
§ 2. АРГОНОВЫЙ МЕТОД
Свинцовый метод отличается элементом внутреннего контроля. Иначе говоря, любое значение возраста, полученное этим методом, является результатом решения трех независимых уравнений. Ошиб ка в измерении исключается благодаря наличию трех независимых путей решения задачи о возрасте минерала — своеобразному внут реннему контролю.
Но применение метода связано с некоторыми трудностями. Най ти материалы, пригодные для него, достаточно сложно—акцессор ные минералы добываются из больших проб с трудом в течение мно гих недель. Для измерения возраста осадочных и основных извер женных пород метод практически непригоден.
Вот почему геохронологи все время пытались найти более простой и легко применимый метод определения возраста. В качестве тако вого был предложен аргоновый метод.
Этот метод был создай в 19*12 г. В. Г. Хлошшым и Э. К. Герлингом, обратившими внимание па то, что в калиевых минералах на капливался аргон прямо пропорционально их возрасту. Установ ление связи этой особенности с радиоактивностью одного из изото пов калия послужило дальнейшим приближением к идее о том, что новая ядерная реакция может быть использована для расшифровки геохронологических дат.
В настоящее время известно, что один из изотопов калия — К40, присутствующий в естественном калии в количестве 0,0119 ат. % или 0,0122 вес. %, отличается радиоактивностью двух направлений. Благодаря эффекту /(-захвата небольшая часть К40 (около 12%) превращается в Агі0. Большая часть К40 (около 88%) в результате ß-излучения превращается в Са40. По последним данным, Хк — -- 0,55 • 10"10 лет-1, а Яр =■=4,72 • 10-10 лет-1.
Следовательно, для определения возраста калиевых минералов могут быть использованы обе ядерные реакции. Однако практически реакция К40 (К, е~) Ат40 более удобна, поскольку присутствующий в минерале аргон по своему происхождению обычно является исклю чительно радиогенным; установить же долю радиогенного кальция не позволяет широкое распространение первичного Са40 в горных породах и в том числе в калиевых минералах.
Содержание аргона в минералах измеряется в вакуумной уста новке. Образец минерала проплавляется при 1700° С в индукцион ной высокочастотной печи. Выделяющийся при этом газ содержит помимо аргона ничтожно малую часть других инертных газов, а также С02, Н20, 0 2. Первые два вымораживаются в ловушке, на ходящейся в жидком воздухе; кислород улавливается на металли ческой меди. Количество оставшегося аргона измеряется при помощи ртутного манометра (Мак-Леода).
Поскольку исследуемый материал мог содержать определенное количество воздушного аргона в результате сорбции или недоста точно тщательной эвакуации воздуха из установки перед началом эксперимента, производится масс-спектральный анализ выделенного аргона. Обычно в аргоне воздуха присутствуют три изотопа аргона в следующих соотношениях: Ar36 : Ar38 : Ar40 =-- 0,307 : 0,061 : : 99,632, поэтому при обнаружении в исследуемом аргоне его лег ких изотопов всегда может быть внесена поправка на присутствую щий аргон воздуха.
При малых концентрациях радиогенного аргона в минерале «добавкой» воздушного аргона пользуются сознательно, так как при этом количество измеряемого газа увеличивается и повышается точность эксперимента. На этом принципе основан аналитический метод изотопного разбавления, требующий тщательного массспектралыюго анализа аргона как в добавке, так и в получаемой в результате смешения конечной пробе газа. Метод изотопного разбавления основан на введении добавки аргона, обогащенного изотопом Ar38 или Ar80, которая снижает величину эксперимен тальной погрешности, свойственной обычному объемному методу.
При изотопном разбавлении обычно решаются следующие урав нения:
A r38
(6 .1 7 )
Аг4»+*
где Ко — отношение изотопов Лг36 и Ar10 в минерале, Ar36 и Ar40 — количество изотопов аргона нерадиогенного происхождения, X — количество радиогенного аргона;
|
|
КAr" |
Ar36 |
|
(6 .1 8 ) |
|
|
|
Ar40 |
|
|
где |
Кат — отношение |
изотопов |
аргона |
в воздухе; |
|
|
|
= |
Э36 |
|
(6 .19) |
|
|
— . |
|
||
где Кв — отношение изотопов аргона в эталоне. |
|||||
|
Если в качестве |
эталона |
используется |
воздушный аргон, |
|
то |
К э =- К а т - Количество эталонного |
газа |
Э определяется сум |
||
мой количеств двух его изотопов Э36 H- Э40. |
|
||||
|
И, наконец, |
|
|
|
|
Аг38 +Э38
( 6 . 20)
Аг« + Эм + Х
где К\ — отношение изотопов аргона в смеси газа-эталона и газа, выделенного из минерала.
В этом случае количество радиогенного аргона в минерале X может быть вычислено по формуле
(Каг- ^ Х К а, - ^
( 6 . 21)
К м ( 1 + К Ат) ( К і - К г )
Погрешность определения количества радиогенного аргона в этом случае составляет 3—14%.
Основная расчетная формула аргонового |
метода имеет следую |
|||
щий вид: |
|
|
|
|
t = |
Ar40 ^к + ^ß |
( 6 |
. 22) |
|
ln |
" |
|||
|
IÖ«" V |
|
|
|
где t — возраст минерала, млн. лет; Хк и — постоянные распада К10; Аг40/К40 — соотношение изотопов в минерале.
Обычно в результате эксперимента определяют содержание калия в весовых процентах, а содержание аргона — в ІО-5 смл!г породы. Пересчет в атомарные соотношения проводится по формуле
Ar40 Ar
- •1 ,4 6 7 - 1 0 - 2 |
(6 .23) |
К 40 К
где |
Ar — содержанте аргона, ІО-5 см3/г-, К — содержание калия, |
вес. |
%. |
Исследования пригодности различных калиевых минералов для определения возраста показали, что калиевые шпаты при нагревании до 400° С начинают терять аргон, по-видимому, в результате диффу зии атомов через решетку минералов по системе первичных трещи нок. В то же время в слюдах (мусковите, биотите) потеря аргона при нагревании начинается только при 600° С. На основании этого был сделан вывод об ограниченной пригодности калиевых шпатов для определения абсолютного возраста: они, как правило, пока зывали более молодые значений возраста, чем встречавшиеся сов
местно с ними слюды |
и урано- |
|
|
|
|||||||
ториевые минералы. Однако наи |
|
|
|
||||||||
большей |
сохранностью |
аргона |
|
|
|
||||||
даже при |
нагревании |
до 800° С |
|
|
|
||||||
отличаются амфиболы. Это было |
|
|
|
||||||||
убедительно |
продемонстрирова |
|
|
|
|||||||
но Ф. И. Котловской |
на |
при |
|
|
|
||||||
мере |
украинского |
докембрия |
|
|
|
||||||
(рис. |
24). |
|
на |
то, что измере |
|
|
|
||||
Несмотря |
|
|
|
||||||||
ние небольших количеств калия |
|
|
|
||||||||
(0,1%), а соответственно |
и |
ар |
|
|
|
||||||
гона, в амфиболах гораздо слож |
|
|
|
||||||||
нее, |
чем |
определение |
тех |
же |
|
|
|
||||
элементов |
в |
биотите, |
пригод |
Рис. 24. |
Термическая устойчивость |
||||||
ность |
амфиболов |
для |
возраст |
аргона в биотите и амфиболе. Аіф° — |
|||||||
ных исследований имеет важное |
аргон, удерживаемый минералом |
при |
|||||||||
значение. Во-первых, |
стало воз |
температуре Т, Аго40 — исходная |
его |
||||||||
можно измерять |
время |
образо |
концентрация при Т — 0° С |
|
|||||||
(по |
Ф. И. Котловской): |
|
|||||||||
вания |
основных интрузивных и |
|
|||||||||
I — |
биотит; 2 — амфибол. |
|
|||||||||
излившихся пород; кроме |
того, |
|
|
|
|||||||
в случае отсутствия в метаморфических комплексах урано-ториевых минералов для определения их возраста вполне может быть ис пользован и амфибол. С помощью этого метода по амфиболу впер
вые |
удалось подтвердить весьма древний возраст амфиболитов |
|
Украины — 3600 млн. лет, |
Мончегорского плутона — более |
|
3000 |
млн. лет и т. д. |
|
Радиологам довольно часто приходится сталкиваться и с такими случаями, когда получаемые значения возраста пород по аргоново му методу оказываются в 5—10 раз меньше истинных. Так, например, в районе Станового хребта возраст интенсивно серицитизированных диафторизованных гнейсов, пересекаемых пегматитами возрастом 1900 Т: 100 млн. лет, по аргоновому методу оказался равным 200— 170 млн. лет. В данном случае имела место не потеря аргона пер вичными минераламиУ(как это произошло с радиогенным свинцом урано-ториевых минералов), а почти полная перекристаллизация
породы с образованием новых калиевых |
минералов (серицита), |
||
возраст которых, |
близко |
совпадающий |
с возрастом известных |
в районе юрских |
интрузий, |
был определен |
аргоновым методом. |
В другом случае при определении возраста различных пород Швейцарии, первичный возраст которых датировался по цирконам в 300—400 млн. лет, измерения по биотиту показали варьирующие значения от 13 до 17 млн. лет. Этот результат был объяснен швей царскими геологами позднейшим метаморфизмом пород, скрытыми на глубине интрузиями юного возраста, под воздействием кото рых большая часть пород, слагающих Альпы, утратила значитель ную долю аргона.
Исходя из того, что среднее содержание калия в слюде состав ляет 5—6%, для каждого определения возраста докембрийской породы аргоновым методом необходимо 2—3 г минерала. Поскольку каждое определение обычно повторяется, общая масса требуемой пробы должна быть удвоена.
При изучении материала следует отбирать только свежие об разцы породы. Явления гидротермального разложения слюды (хлоритизация, гидратация) приводят к существенному изменению истинного отношения Аг40/К40 в результате селективной миграции обоих изотопов и к искажению значения возраста.
Поведение аргона калиевых минералов интрузивных пород при их выветривании было изучено А. Я- Крыловым по образцам гранитов и осадочных пород Средней Азии и окрестностей Ленин града (табл. 20).
|
|
|
Таблица |
20 |
|
Значение возраста пород разной степени выветренности |
|
||||
|
(по А. Я. Крылову) |
|
|
||
Образец и место взятия |
пробы |
Геологический |
Абсолютный |
|
|
возраст |
возраст, млн. |
лет |
|||
|
|
||||
Киргизская ССР |
|
|
|
||
Гранит: |
|
Каледонский |
355 |
|
|
М О Н О Л И Т Н Ы Й |
|
|
|||
выветрелый |
|
» |
330 |
|
|
дресва |
|
» |
235 |
|
|
Осадки, образовавшиеся за счет раз- |
|
|
|
||
рушения этого гранита: |
|
Современный |
340 |
|
|
речной песок |
|
|
|||
ледниковая галька |
|
» |
365 |
|
|
озерный конгломерат |
|
» |
375 |
|
|
глина дельтовых отложении |
» |
310 |
|
||
песчаник |
|
Третичный |
280 |
|
|
» |
|
Юрский |
330 |
|
|
» |
|
Карбоновый |
330 |
|
|
Ленинградская область |
|
|
|
||
Гранит рапакиви |
(р. Нева), |
Докембрий |
1640± 100 |
|
|
Полевошпатовые пески |
Современный |
1400 |
|
||
образовавшиеся в результате разрушения гранитов рапакиви
Оказалось, что обломочные породы, аккумулирующие наиболее прочные ядра полевых шпатов, показывают возраст коренных пород, за счет которых они возникли. Измененный материал дрес вы, отличающийся явно заниженным содержанием аргона, что можно объяснить частичной его потерей при выветривании минералов, в результате эрозии породы удаляется. Вследствие этого в терригенных осадках восстанавливается первичное отношение аргона
ккалию, характерное для исходных свежих гранитов.
Спомощью данного метода, изучая аргон-калиевое отношение
вдонных осадках прибрежной зоны Антарктиды, А. Я- Крылов выяснил возраст коренных пород Антарктиды в различных ее участ ках, покрытых ледником.
Изучение терригенных осадков океанов позволило установить для каждого из них свою «возрастную» метку:
Океан (котловина) |
Возраст, 1 |
Тихий (северная) |
155 |
» (южная) |
80 |
Атлантический (Бразильская) |
450 |
Индийский |
610 |
Северный Ледовитый |
330 |
Этим методом было определено направление привнося осадков к Апшеронскому полуострову со стороны Русской платформы «Па леоволгой» (Каспийским морем) вопреки ранее господствовавшему мнению о главенствующей роли сноса материала с Кавказа (рис. 25).
Как показали работы Г. А. Казакова и Н. И. Полевой, арго новый метод можно использовать для датирования осадочных по род по глаукониту, образующемуся при диагенезе осадков. Опреде ления абсолютного возраста глауконита из хорошо изученных па леонтологических отложений Русской платформы позволили су щественно уточнить современную геохронологическую шкалу. Исключительное значение глауконита установлено при оценке воз раста осадков протерозоя (рифейских и синийских отложений), время седиментации которых оказалось в несколько раз более дли тельным, чем предполагалось ранее. Измерения возраста глауко нита позволили установить возраст древнейших синийских отло жений для всех докембрийских платформ (600—1600 млн. лет)
исопоставить разрезы этих толщ для самых различных регионов.
Вотличие от слюд, глауконит сравнительно легко изменяется под воздействием внешних факторов, поэтому становится непри годным для определения возраста. При этом изменяется окраска минерала: появляющийся бурый оттенок (выделение гидроокислов железа) указывает на непригодность глауконита для измерения возраста.
Исследования глауконитов представляют собой наиболее ре альный путь датирования осадочных пород, существенным дополне нием которого являются определения возраста эффузивов аргоно вым методом по породе в целом. Возможности последнего метода
ограничиваются плохой сохранностью значительной части излив шихся пород, особенно древнего возраста.
Некоторые минералы имеют способность захватывать радио генные газы, что приводит к завышению значений возраста в не-
1 — возраст терригенного материала; 2 — возраст песчаников миоцена; 3 — воз
раст речных песков.
сколько раз. Берилл и кордиерит, отличающиеся кольцевыми струк турами, обычно содержат значительный избыток гелия и аргона. Недавно аналогичный эффект был обнаружен у пироксена, отли чающегося повышенным содержанием аргона и показывающего неоправданно большие значения возраста. Так, например, для Мон
