книги из ГПНТБ / Тугаринов А.И. Общая геохимия. Краткий курс учеб. пособие
.pdfанортита, а состав расплава будет приближаться к эвтектической точке Е справа по кривой — ликвидусу — от точки Q.
Диаграмма кристаллизации |
анортита (1550° С) и |
альбита |
(1125° С) приведена на рис. 44. |
Благодаря тому, что оба |
минерала |
дают идеальную изоморфную смесь, эвтектика при их смешении не наблюдается. Если расплав будет отвечать исходным соотноше ниям двух минералов (60% анортита и 40% альбита), то в точке X начнет кристаллизоваться твердая фаза, отвечающая Y на кривой
Рис. 44. Диаграмма состав — температура для плагио клазов (по II. Боуэну).
солидуса, в то время как состав остаточного расплава начнет пере мещаться по кривой ликвидуса вниз налево. Возникающие твердые фазы будут также менять свой состав, перемещаясь влево вниз вдоль линии солидуса. Но так как возникающие минералы, обога щенные анортитом, находятся в расплаве, то они будут сохранять равновесие с ним, постепенно меняя свой состав на более альбитовый. Если температура будет снижаться медленно, то перерож дение ранее выпавшей твердой фазы будет поспевать за движением состава расплава вдоль ликвидуса. По достижении точки К состав твердой фазы должен будет отвечать точке L на солидусе. При мед ленном охлаждении состав твердой фазы будет отвечать этой точке. Однако в природе часто наблюдается сравнительно быстрое падение температур, в результате чего в гранитах можно встретить вкрап ленники плагиоклаза с зональным строением: центральные части их отвечают основному плагиоклазу, а краевые — кислому.
CaMgSizOe (диопсид)
направление процесса при снижении температуры).
Гчперст ен
Рис. 46. Приближенная |
диаграмма системы |
|
альбит — анортит — гиперстен — диопсид |
(ли |
|
ния X — Е соответствует линии X — Е |
на |
|
рис. |
45). |
|
На рис. 45 изображена тройная система альбит—анортит— диопсид с нанесенными изотермами и линией X —Е — котектической кривой, разделяющей области кристаллизации плагиоклаза и диопсида. Если исходный состав расплава отвечал точке А (с заве домо высоким содержанием анортита), то с понижением температуры в нем будет выделяться плагиоклаз, по составу отвечающий точке F, а состав расплава будет изменяться по направлению к точке В до пересечения с котектикой.
После этого начнет выпадать и диопсид, и расплав будет изме няться вдоль линии котектики по направлению к точке X.
Рассмотренная диаграмма представляет собой одну из проекций
диаграммы |
смеси из |
четырех компонентов (рис. 46) — альбита, |
||
анортита, |
диопсида |
и |
гиперстена, — являющейся |
схематичным |
прообразом |
базальта. Вписанная в тетраэдр кривая поверхность |
|||
с нижним |
основанием |
X —Е представляет собой |
котектическую |
|
поверхность.
Кристаллизация вещества, состоящего из этих четырех компо нентов, подчиняется ранее изложенным правилам. Нужно отметить следующее: если исходный состав магмы был кислым, то кристалли зация начнется с плагиоклаза и состав расплава будет перемещаться в направлении к котектике так, как показано на рис. 45. Если же исходный расплав будет более обогащен Fe—Mg-силикатами, то кристаллизация начнется с пироксена и закончится также на котектической поверхности.
В заключение следует сказать, что эвтектики управляют кри сталлизацией расплава.
§ 7. КОЭФФИЦИЕНТ ИНФИЛЬТРАЦИИ
Миграция различных природных вод, представляющих собой растворы веществ, сквозь горные породы сопровождается различ ными явлениями, имеющими большое значение для геохимии.
На своем пути состав такого раствора значительно меняется. Углекислота, кислород, а также щелочи, щелочноземельные эле менты, галоиды являются главными компонентами, которые, бу дучи в избытке, вступают в реакцию с вмещающими породами, или в свою очередь могут быть выщелочены из пород, если воды ока жутся недосыщенными.
Механизм воздействия вод на породы еще мало изучен. Тем не менее следует остановиться на имеющихся данных.
Р. Маккей предложил так называемый коэффициент инфильт рации, представляющий отношение скорости просачивания раство ренного вещества к скорости просачивания растворителя:
Нетрудно представить себе, что этот коэффициент варьирует весьма сильно для различных пород и просачивающихся сквозь
них веществ. Однако во всех случаях этот коэффициент был мень ше единицы, т. е. растворитель проникал сквозь породы с большей скоростью. Выравнивание скоростей растворенного вещества и рас творителя наступает лишь при наличии разломов либо иного пути, при котором никакой фильтрации не происходит. Во всех остальных случаях плотные малопроницаемые породы играют роль фильтрамембраны, которая затормаживала прохождение рудоносной части растворов, вызывая ее задержку, подпруживание, быстро приводив шее к пересыщению раствора и началу минерализации.
Так, например, в Средней Азии в районах, сложенных пере слаивающимися карбонатными породами и эффузивами, было об наружено неоднократно повторяющееся в разрезе полиметалли ческое оруденение, располагавшееся на нижней границе эффузивных пластов, игравших роль экрана для поступавших снизу рудонос ных растворов.
В. А. Жариков поставил эксперименты с целью воспроизведения эффекта инфильтрации, в ходе которых обнаружил, что кислотный остаток солей, находившихся в растворе, мигрировал особенно ин тенсивно, явно опережая продвижение оставшихся катионов. Это в свою очередь позволило Д. С. Коржинскому утверждать, что пер вая волна всякого метасоматического воздействия на породы отли чается кислотностью. Косвенным подтверждением этого явились известные ореолы фтора вокруг касситеритовых залежей, мышьяка вокруг золотых месторождений и т. д.
Другим примером более сложного взаимодействия растворов и пород могут служить метасоматические залежи двух типов: апограниты и региональные метасоматиты.
В качестве примера метасоматитов первого рода рассмотрим апограниты северо-западного Тарбагатая. Они представляют собой несколько выходов биотитовых гранитов, подвергшихся воздействию щелочных растворов, в результате чего возникла вертикальная зо нальность. Массив Ак-Джайляо представляет собой глубинную часть гранита, из которого были вынесены рудные компоненты, два других массива — Ийсор и Большой — верхние зоны, характе ризовавшиеся привносом натрия, фтора и редких элементов: ли тия, бериллия, редких земель, циркония, ниобия, тантала.
Зоны метасоматоза возникали на месторождениях Тарбагатая в следующей последовательности (по вертикали): жильные мета соматиты с рибекитом, эгирином (в экзоконтакте интрузии), ри- бекит-эгирин-астрофиллит-биотит-полевой шпат (метасоматиты эндоконтакта интрузии), рибекит-альбитовые апограниты, кварц- микроклин-альбит-биотитовые породы (исходные граниты, подверг шиеся микроклинизации).
Эта зональность представляет собой инфильтрационную фа циальную метасоматическую зональность Д. С. Коржинского.
Если рассматривать метасоматический процесс в последова тельности его прохождения снизу вверх, то первая зона его будет характеризоваться площадной микроклинизацией. Эта часть разре
за гранитов в результате подобного замещения явилась главной зоной выноса натрия, фтора и редких элементов. Следующая зона стала зоной альбитизации, что указывает на понижение щелочности и температуры (с ней связан привнос натрия, железа, фтора и ред ких земель и вынос калия, кремнезема, алюминия).
Повышение активности натрия, кальция, фтора и редких эле ментов в апикальной зоне гранитов ведет к появлению новых ми нералов к замещению эвксенита пирохлором и гагаринитом:
TR2Nb20 8 + CaF2 + NaF ->■(Ca, TR, Na)Nb20„F + Na (Ca, TR)2Fe.
Следовательно, и в данном, весьма ярко проявленном процессе
метасоматоза снова улавливаются главные его черты: |
развитие |
в тыловой части метасоматической колонки мощного |
процесса |
К-метасоматоза, выше Na-метасоматоза и редкометалыюго оруде нения, сопровождаемого интенсивной минерализацией фтора.
Второй тип метасоматитов, носящих региональный характер, рассмотрим на примере Криворожского месторождения. Толща, со стоящая из пластов железистых кварцитов и слюдистых сланцев, подверглась интенсивному метасоматозу, связанному с процессом гранитизации гнейсов, подстилающих Криворожскую толщу. В ре зультате в породы поступали растворы, содержавшие значительное количество натрия и углекислоты. При воздействии этого раствора на железистые кварциты возникали эгириниты, слюдяные сланцы замещались альбититами. Углекислота привела к появлению кар бонатных метасоматитов (доломита, кальцита, пистомезита, сиде рита и др.), распространенных в зависимости от того, находились ли
во |
вмещающих породах компоненты, способные |
дать соединение |
||
с |
углекислотой (медь, магний, железо и др.). Карбонатные мета- |
|||
соматиты обычно выходили за пределы щелочных |
метасоматитов. |
|||
|
Как и в предыдущем случае, всякое Na-метасоматическое воз |
|||
действие |
сопровождалось резким |
повышением |
окислительных |
|
свойств |
возникавших пород. Так, |
например, появлялись гематит |
||
и эгирин, происходило замещение карбонатами первичных пород, содержавших Сорг, пирита гематитом и т. д.
Развитие метасоматоза всегда завершается становлением мономинеральных пород.
§ 8. ТЕМПЕРАТУРА И ДАВЛЕНИЕ
Весьма важными факторами миграции вещества являются тем пература и давление.
Увеличение давления и температуры с глубиной служит при чиной перекристаллизации вещества пород и становления фаций метаморфизма. На значительных глубинах Земли, отвечающих фазовому переходу мантия — ядро, под влиянием давления, дости гавшего 2 0 0 0 кбар, происходит удаление кислорода; остающиеся металлы в самородном состоянии — железо, никель — объясняют исключительную вязкость материала верхней части ядра, возник-
шего при парциальном давлении кислорода менее |
ІО- 9 атм (см. |
гл. 4). |
расплавов, со |
Понижение температур вызывает охлаждение |
провождающееся кристаллизацией магматических тел, а также их дифференциацией.
Температура кристаллизации карбонатитовых магм в рифтовых зонах Африки по результатам измерений составляет примерно 1500° С. Считается, что температуры расплавов ультрабазитовых магм достигают 1800° С.
Становление постмагматических образований захватывает ин тервал от 600 до 50° С. Эта область температур представляет наи больший интерес, так как в ней происходит образование эндоген ных рудных месторождений, фаций метаморфических горных пород.
В последние годы были открыты радикальные методы измерения температур образования минералов по газовым и жидким включе ниям в них, представляющим остатки среды, из которой шло минералообразование в момент консолидации рудной залежи, пегматита или иного геологического тела.
Газово-жидкие включения в общем случае содержат в себе газовую и жидкую фазы, разделенные поверхностью раздела. Кроме того, в них могут быть встречены минералы-узники, а также часть твердой фазы, выполняющей в виде тонкого слоя внутреннюю по верхность включения. При постепенном нагревании подобного включения можно добиться такого состояния, когда присутствую щий минерал в нем растворится и в конце концов произойдет гомо генизация газово-жидкого включения. Этот момент отвечает мини мальной температуре образования данного минерала.
Аналогичный результат может быть получен изменением темпе ратуры до момента растрескивания включения — его декрепита ции (рис. 47). Но поскольку при этом давление неизвестно, был предложен метод измерения давления на том же самом включении. Метод заключался в следующем. Если среди жидких включений обнаруживается такое, которое более чем на 50% состоит из жидкой углекислоты, то по температуре гомогенизации такого включения
определяют удельную |
плотность данной смеси (С02 + ІТ2 0). |
На рис. 48 приведены |
изохоры, отвечающие удельной плотности |
С02 в координатах Р и Т\ каждая из них имеет угол наклона, опре деляемый пропорциональным увеличением Р и Т,
Т
Р Ѵ = R T или V = R — .
После этого рассматривается другое жидкое включение в том же минерале или руде (предполагается, что оно возникло одновре менно с первым), состоящее преимущественно из воды при незна чительном количестве сопровождающего С02. Пользуясь методом гомогенизации, определяют температуру образования этого вклю чения. Тогда точка пересечения Т образования и ранее определен-
?
Рис. 47. Газово-водные включения в минералах. Отчетливо видны три фазы: вода, жидкая углекислота и газ (СО2):
а — берилл, X200Q; б — кальций, Х4200; в, г — кварц, Х4500.
Рис. 48. Изохоры на однокомпонентной системе С02 (по Смиту). Прямые линии на диаграмме отвечают раз личной плотности жидких включений (от 0,7 до 5,0 г / с м 3), содержащих Н20 и С02.
Рис. 49. Температуры гомогенизации |
и декрепитации газово-жидких включений главных месторождений |
(в числителе дроби — число |
определений, в знаменателе — число месторождений). |
ной нами изохоры даст Т и Р, при которых возникал данный мине ральный агрегат.
Следует иметь в виду, что левая часть «веера» изохор на рис. 48 (левее точки А) относится к газовым включениям, а правая —
кгазово-водным включениям.
Врезультате исследований были получены многочисленные данные для Т образования рудных месторождений. На рис. 49 суммированы все результаты измерений для разных месторождений. Эта схема подтверждает температурную зональность минералов, хотя и вносит существенные поправки. Так, например, отчетливо видна область пневматолиза — топаз, берилл, — лежащая за пре делами 500° С; хорошо выде
ляются высокотемпературные |
|
Na В плагио |
||||
месторождения |
вольфрамита, |
|
клазе |
|||
касситерита, |
турмалина, ар |
|
'а В орто |
|||
сенопирита, |
уранинита и др., |
|
клазе |
|||
образование |
которых проис |
|
На,мол.% |
|||
ходило |
при |
300—350° С. |
Рис. 50. Распределение натрия между |
|||
И, наконец, выделяется груп |
||||||
решетками сосуществующих |
ортоклаза |
|||||
па месторождений, образую |
и плагиоклаза при 400 и |
750° С. |
||||
щихся |
при |
низких темпера |
|
|
||
турах (200—50° С). Следует, однако, заметить, что если галенит образуется в относительно узком температурном интервале (150—
100° С), то урановая смолка |
формируется в широком диапазоне — |
от 200 до 50° С, а минералы |
сурьмы и ртути могут быть относи |
тельно высокотемпературными — 200—220° С.
Обращают на себя внимание также значительные давления, при которых шло образование месторождений вольфрама (Мон голия), уранинита (более 1600 атм) и ртути. По-видимому, не сле дует думать, что полученные данные можно отнести только на счет нагрузки горных пород, мощность которых в последнем случае должна была достигать почти 6 км. Вероятно, отложение руд шло из восходящего потока растворов, давление которого превышало внешнее давление пород, — из потока артезианского типа.
Другой метод определения температур природных процессов был предложен Т. Бартом, использовавшим для этого смешанные кристаллы минералов. В частности, Т. Бартом был указан так на зываемый двуполевошпатовый термометр, основанный на раствори мости альбита как в ортоклазе, так и анортите, но в разных соот ношениях и при разных температурах (рис. 50). Эта же закономер ность более четко показана на диаграмме (рис. 51), на которой уста навливается прямая зависимость между 1 0 0 0 /7" (величиной, об ратной температуре кристаллизации) и распределением альбита
К= (молярная доля в К-шпате/молярная доля в плагиоклазе). Этот геологический термометр, охватывающий интервал темпе
ратур 300—900° С, имеет большое значение при исследовании грани тов и гнейсов. Так, в районе Лофотена (северная Норвегия) удалось таким способом установить, что породы фации амфиболитов возник
ли при температурах ниже 500° С, а фации гранулитов — выше 550° С. При этом некоторые посторогенные граниты с явно интрузивными контактами зале гали согласно с вмещающими гнейсами
гранулитовой фации |
и |
характеризова |
|||||
лись температурой образования |
780° С. |
||||||
В одном из гранитных |
массивов |
южной |
|||||
Норвегии было |
установлено концентри |
||||||
ческое |
распределение |
температур |
от |
||||
300° С в |
центре |
массива |
до |
450° С |
по |
||
краям его, что |
указывало на |
механизм |
|||||
его роста. |
|
|
|
|
|
|
|
В. Перчуком в последние годы соб рано большое число аналогичных наблю дений, позволяющих использовать раз личные комбинации минералов (нефе лин — полевой шпат, оливин —шпинель и др.) для решения подобных вопро сов. Так, например, одним из обычных
термометров, предложенных им, является биотит-гранатовый. Рост температуры вызывает заметный переход магния из биотита в гра нат, как это явствует из табл. 35.
|
Т а б л и ц а |
35 |
||
Зависимость магнезиальности биотита и граната от |
|
|||
температуры равновесия (по В. Перчуку) |
|
|
||
П орода, место взятия пробы |
Содержание M g, |
вес. % |
г, °с |
|
Биотит |
Гранат |
|||
|
|
|||
Пелитовый сланец (Вермонт, США) |
0,514 |
0,064 |
360 |
|
Кианит-ставролитовый сланец (Шотлан |
0,506 |
0,113 |
500 |
|
дия) |
0,515 |
0,194 |
630 |
|
Гнейс (Южный Урал, СССР) |
||||
Силлиманитовый гнейс (Квебек, Канада) |
0,513 |
0,275 |
700 |
|
Кристаллический сланец (Южный Буг, |
0,531 |
0,320 |
725 |
|
СССР) |
0,507 |
0,322 |
745 |
|
Гиперстеновый гнейс (Байкал, СССР) |
||||
§ 9. ИОННЫЙ ПОТЕНЦИАЛ
Ионным потенциалом* называется отношение валентности иона к его радиусу со/.R. Эта величина является весьма показательной для иона, так как определяет многие его свойства. Чем выше ионный потенциал элемента, тем больше склонен он быть активным поля ризатором других ионов, и, наоборот, при уменьшении ионного по тенциала он начинает приобретать свойства пассивной поляризации.
* Не следует путать с потенциалом ионизации.
