книги из ГПНТБ / Павлов В.А. Пенополистирол
.pdfС увеличением числа циклов выделение влаги у пено полистирола некоторых марок значительно снижается.
Результаты -исследования прессовых пенополистиро лов ПС-1 и ПС-4 (рис. IV. 13) свидетельствуют о том, что поглощение и выделение влаги растут в основном в первые циклы испытания, причем их значения при близительно равны. Прочность при сжатии образцов после 25-кратного увлажнения и высушивания умень шается на 28—16%.
Рис. IV. 12. Изменение |
погло |
Рис. IV. 13. |
Изменение |
поглощения п |
||||||
щения и выделения влаги бес- |
выделения |
влаги |
прессовым пенопо |
|||||||
прессовым |
пенополистиролом |
|
листиролом: |
|
|
|||||
различной |
кажущейся |
плот |
/ —ПС-4 (Р =42.9 |
кг/м3); |
2 — ПС-1 |
( Р = |
||||
|
|
ности: |
|
=81,3 кг/м3); |
Ä — ПС-1 |
(Р |
=161,5 |
кг/м3): |
||
; _ р = 1 9 ,2 |
кг/м3; |
2— Р '=24,5 |
кг/м3; |
4 —ПС-1 (Р =198,5 кг/м3); |
а |
— поглощение |
||||
влаги; |
б — выделение |
влаги. |
|
|||||||
3—Р =97,4 |
|
кг/м3 |
( а — поглощение* |
|
||||||
влаги; |
б |
— выделение влаги). |
|
|
|
|
|
|
||
Прочность при сжатии некоторых марок пенополи стиролов после испытания больше исходной прочности.. Это объясняется тем, что оставшаяся в порах вода ока зывает сопротивление сжатию. В большинстве же слу чаев прочность снижается 13 на 3—40%. По-видимому, циклическое увлажнение и высушивание ослабляет и разрушает стенки пор.
Если циклическим испытаниям подвергают предва рительно высушенные образцы пенополистирола, проис ходит постепенное, хотя и незначительное, повышение водопоглощения. В случае предварительно увлажнен ных образцов водопоглощенпе снижается3.
іоо
В процессе циклических испытаний в макромолеку лах полимерной основы пенопласта ПСБ увеличивается количество кислородсодержащих группировок, а в пено пласте ПСБ-с — число метальных групп, свидетель ствующих о появлении разветвлений в макромолекулах, и кислородсодержащих группировок, но их количество гораздо меньше по сравнению с пенополистиролом ПСБ. Это различие объясняется наличием в полимер ной основе пенопласта ПСБ-с антипирена, препятству
ющего окислению20. |
' |
-ч |
Значения поглощения и выделения влаги и измене-; |
||
ние этих значений во времени |
зависят прежде |
всего., |
от структуры материала — его пористости, содержания открытых и закрытых пор и межзерновой пористости. Это отнооится в первую очередь к пенополистиролу
ПСБ.
Паро- и воздухопроницаемость. Показателем паропроницаемоста служит коэффициент паропроницаемоста, который определяет массу водяного пара (в г), прони кающего в течение 1 ч через 1 м2 поверхности образца толщиной 1 м под влиянием разности парциальных давлений с одной и Другой стороны образца ів 1 мм
рт. іст. |
1 |
В зависимости |
от структуры пенополистирола, его |
пористости и характера пор показатели паропроницае мости различных марок пенополистирола значительно
отличаются друг от |
друга |
(табл. ІѴ.7). Зависимость |
||||
_______Т а б л и ц а ІѴ .7. |
Паропроницаемость пенополистирола________ |
|||||
.Марка |
Кажущая |
Толщина |
Паропроницаемость X 1 0*, |
|||
ся плот- |
г/(м>ч*мм рт. ст.) |
|||||
пенополистирола |
ность, |
образца, |
см |
|
|
|
|
кг/м 3 |
|
за |
24(Гч |
за 360 ч |
за 720 ч |
|
Б е с п р е с с о в ы й |
|
|
|||
ПСБ |
16,3 |
1,40 |
|
1,39 |
1,86 |
1,9 |
|
23,4 |
1,46 |
|
1,12 |
1,37 |
1,55 |
|
27,9 |
1,52 |
|
1,06 |
1,05 |
1,25 |
|
60,8 |
1,40 |
|
0,75 |
0,9 |
0,97 |
Фриголит (ФРГ) |
93,4 |
1,39 |
|
0,75 |
0,83 |
0,93 |
16,1 |
1,46 |
|
0,95 |
1,16 |
1,2 |
|
|
41,8 |
1,48 |
|
0,9 |
1,09 |
1,14 |
|
24- |
1,39 |
|
0,34 |
0,34 |
0,42 |
|
|
П р е с с о в ъ ІЙ |
|
|
|
|
ПС-4 |
43,8 |
1,30 |
|
0,145 |
0,176 |
0,205 |
ПС-1 |
78,1 |
1,26 |
|
0,162 |
0,167 |
0,189 |
|
145,9 |
1,17 |
|
0,055 |
0,064 |
0,076 |
101
паропроницаемости пенополистирола ПСБ ол кажущейся плотности приведена на рис. IV. 14.
Из данных, приведенных в таблице, видно, что паро проницаемость отечественного пенополистирола ПСБ с кажущейся плотностью 16 кг/м3 на 46% больше паро проницаемости зарубежного пенополистирола с такой же кажущейся плотностью. Это объясняется тем, что в отечественном пенополистироле больше открытых пор. Паропроиицаемость прессового пенополистирола во обще незначительна и с увеличением кажущейся плот ности уменьшается.
Рис. IV. 14. Зависимость паропрошщаемости от кажу щейся плотности пенополи
стирола.
Паропроницаемость пенополистирола значительно ниже, чем паропроиицаемость других известных тепло изоляционных материалов. Это объясняется тем, что у большинства пенопластов, несмотря на их высокую пористость, открытых пор меньше, чем у других тепло изоляционных материалов. При повышенных - темпера турах проницаемость водяных паров в полистироле сни жается 3.
Показателем воздухопроницаемости пенополистиро ла служит 'коэффициент воздухопроницаемости, который определяется массой воздуха, проникающего через слой материала толщиной 1 м на площади в 1 м2 при разности парциальных давлений у поверхностей 1 мм вод. ст. Результаты определения •воздухопроницаемости пенополистирола представлены в табл. ІѴ.8.
Воздухопроницаемость также зависит от структуры пенополистирола и его пористости. У пенополистирола, полученного прессовым способом, воздухопроницаемость настолько незначительна, что при разрежении 3—-20 мм вод. ст. ее значения вообще не удалось установить.
ЮЗ
Т а б л 11 Ц а IV.8. Воздухопроницаемость пенополистирола
Марка
пенополисти
рола
Н
О
Кажущаяся ш ность, кг/м 3 |
Толщина образ да, см |
Воздухопроницаемость Х І0!, г/(м -ч)
ст. |
ст. |
ст. |
ст. |
ст. |
3 мм вод. |
5 мм вод. |
1 0 мм вод. |
15 мм вод. |
2 0 мм вод. |
ПСБ |
17 |
1,41 |
74,86 |
117,93 |
143,82 |
179,35 |
215,73 |
Фриголит |
22 ,4 |
1,5 |
13,14 |
21,24 |
30 ,6 |
46,44 |
57 ,6 |
22 ,9 |
1,11 |
6,3 9 |
10,26 |
19,98 |
26,64 |
33,3 |
|
(ФРГ) |
|
|
|
|
|
|
|
Парю- и воздухопроницаемость пенополистирола определяется также растворимостью и диффузией паров и газов через полимерные стенки ячеек21.
Химическая стойкость. Пенополистирол, как и поли стирол, обладает высокой химической стойкостью. Хи мические реагенты ' действуют на пенополистирол так же, как и на монолитный полистирол, однако при оценке химической стойкости необходимо учитывать бо лее ‘развитую удельную поверхность, которая способ ствует более интенсивному воздействию на пенополисти рол агрессивных сред. С другой стороны, наличие на поверхности изделий из пенополистирола уплотненной пленки снижает поглощение _агресеивных сред.
Химическую стойкость пенополистирола в агрессив ных средах оценивают по изменению массы образцов и по количеству экстрагируемых веществ. При определе нии этих показателей используют образцы в форме куба с ребром 30 мм.
Полистирольные пенопласты характеризуются высо кой стойкостью к действию минеральных агрессивных сред, устойчивы к действию слабых и сильных кислот (исключение составляет концентрированная азотная кислота). Пенополистирол разрушается под действием эфиров, кетонов, хлорированных и ароматических угле водородов, набухает в бензине и маслах. Наиболее вы годой химической стойкостью отличается беспрессовый Пенополистирол. В табл. ІѴ.9 приведены данные о стой кости пенополистирола к различным реагентам22.
Воздухостойкость определяет способность материала сохранять свои свойства после интенсивного обдувания
103
Т а б л и ц а ІѴ .9 . |
Химическая стойкость пенополистирола |
||
Реагенты |
Кон- |
Стой |
|
цептра- |
кость* |
||
|
' |
цня, % |
|
Вода водопроводная .................................................. |
|
|
с |
Морская в о д а .............................................................. |
|
— |
с |
Соляная кислота .......................................................... |
|
36 |
с |
Серная кислота .......................................................... |
|
45 |
с |
Фосфорная кислота ................................................. |
|
40 |
с |
Едкий н а т р .................................................................. |
|
40 |
с |
Аммиачная в о д а .......................................................... |
. |
25 |
с |
Муравьиная кислота .............................................. |
— |
с |
|
Азотная кислота .......................................................... |
|
68 |
н |
Ацетон .......................................................................... |
|
— |
и |
.....................................................Уксусная ки сл о та |
|
— |
н |
.....................................Четыреххлористый углерод |
— |
н |
|
.....................................Бензол |
................................. |
— |
II |
.................................Фтористоводородная ки сл о та |
— |
с |
|
|
|
|
|
Б р о м .............................................................................. |
|
— |
с |
Метиловый с п и р т ...................................................... |
- |
96 |
с |
Этиловый сп и р т ..................... |
96 |
с |
|
Циклогексанол.............................................................. |
|
— |
н |
Этилбутнлацетат .......................................................... |
|
— |
н |
Минеральные масла ................................................. |
|
— |
н |
.................................................Растительное м а с л о |
|
— |
н |
..................................................................Дихлорэтан |
- |
— |
н |
* с — стоек, н — нестоек.
воздухом в течение продолжительного времени. При испытании на воздухостойкость пенополистирол обду вают в специальной камере при направленном движе нии воздушной струи с температурой 18—20° С и от носительной влажностью 65%; продолжительность об
дувания составляет 500.ч, расход воздуха |
100 |
л/мин. |
|
Коэффициент |
воздухостойкости вычисляется |
как |
отно |
шение предела |
прочности при изгибе после |
испытания |
|
к пределу прочности при изгибе до испытания. Значе ния воздухостойкости пенополистирола представлены в табл. IV. 10.
Из данных табл. IV. 10 видно, что прочность образ цов пенополистирола не снижается. Незначительное увеличение кажущейся плотности объясняется увеличе нием влажности образцов.
- Биологическая стойкость. Пенопласты не поддаются
104
гниению, воздействию насекомых, не поражаются гры зунами, они обладают высокой стойкостью к действию грибков и_бактерий. Интенсивность грибкового пораже ния пенополистирола* зависит от его кажущейся плот ности 13.
Так как жизнедеятельность различных микроорга низмов возможна при наличии влажной среды, то основ ными условиями повышения биостойкости пенопластов является увеличение водостойкости и устранение причин их возможного увлажнения. Увлажнение пенополисти рола наиболее часто происходит при использовании его в строительных конструкциях. В этом случае пено пласты чаще всего поражаются домовыми грибками Конифора церебелла, Пория ванарария и Морулиус лакриманс.
Для определения биостойкости специально выращи вали культуры грибков в сосновых опилках13. Образцы пенополистирола находились под действием грибков, после чего определяли их влажность, потери массы и предел прочности при растяжении. Результаты испыта ний представлены в табл. IV.11. Образцы пенополисти
рола ПСБ с кажущейся плотностью 22, |
24 и 25 кг/м3 |
|||||
за период |
испытаний частично обросли мицелием |
|||||
Т а б л и ц а |
IV. 10. |
Воздухостойкость пенополистирола |
||||
|
|
До испытания |
После испытания |
|
||
Марка |
|
|
предел |
кажу |
предел |
Коэффи |
кажущаяся |
циент |
|||||
пенополи |
прочности |
щаяся |
прочно |
воэдухо- |
||
стирола |
плотность, |
при нагибе» |
плотность, |
сти при' |
стойкости |
|
|
кг/м а |
кгс/см2 |
кг/м 3 |
изгибе, |
|
|
|
|
|
|
|
кгс/см2 |
|
|
|
Б е с п р е с с о в ы й |
|
|
||
ПСБ |
20,8 |
1,56 |
20,8 |
1,91 |
1,2 |
|
|
24 |
2 |
1,67 |
25,1 |
1,93 |
1,15 |
Фриголит |
2б;э |
1,41 |
26,8 |
1,48 |
1.05 |
|
16,7 |
0,59 |
16,8 |
0,7 |
1,19 |
||
(ФРГ) |
29,2 |
4,47 |
29,4 |
4,74 |
1.06 |
|
|
43,2 |
4,05 |
43,6 |
5,28 |
1,03 |
|
|
|
|
Прессовый] |
|
|
|
ПС-4 |
42,9 |
10,2 |
43 |
11,61 |
1,13 |
|
ПС-1 |
84,3 |
18,85 |
84,4 |
20,25 |
1,02 |
|
|
151,4 |
55,98 |
151,4 |
56,35 |
1,01 |
|
|
185,1 |
78,9 |
185,2 |
79 |
1 |
|
105
Т а б л и ц а IV. 11. Биологическая стойкость пенополистирола
Я
Ь-
и
£
Ч
О
с
о
о
с
Л
g.@ я 5 So .
ПСБ
Фриголит
(ФРГ)
ПС-4
ПС-1
плот* |
3 |
Культура |
|
Кажущаяся |
кг/мность, |
||
грибка |
|||
|
|
22К онноф ора Л ен зи тес..............................................
П о р и я .............................
25П о р и я .............................
Лен зитес.........................
98 |
К онноф ора..................... |
Коннофора ..................... |
|
|
П о р и я ............................. |
24 |
Л ен зи тес......................... |
Комиофора..................... |
|
|
П о р и я ............................. |
|
Лензитес ......................... |
50Л ен зи тес
П о р и я .............................
Комиофора ..............................................
86Л ен зитес П о р и я ......................................................
Коннофора . . . . . .
131Л ен зи тес
П о р и я .............................
Коннофора ..............................................
190Л ен зи тес.........................
К онноф ора.....................
П о р и я .............................
Влажность образца после испытания, % |
Потери массы образца после испытания, % |
|
1 ■ |
41,3 |
0,4 |
29,6 |
0 |
42,3 |
0 |
54 |
0,3 |
43,8 |
0,3 |
23,6 |
1,5 |
23,4 |
0,8 |
27,2 |
0,1 |
33,4 |
0,5 |
18,7 |
0,4 |
23,9 |
0,3 |
24,2 |
0 |
60,5 |
0,5 |
65,4 |
0,2 |
64,3 |
0,4 |
8,5 |
0,1 |
8 |
0,1 |
12 |
0 |
2,5 |
0,1 |
2,6 |
0 |
2,6 |
0,1 |
1,9 |
0 |
2,4 |
0,1 |
2 |
0 |
Предел
прочности при растяже нии, кгс/см3
до испы тания |
после ис пытания |
1,17 0,75
1,18 0,69
1,15 0,75
1,29 0,9
1,26 0,9
1,22 0,92
1,43 0,98
1,4 0,99
1,45 0,85
2,15 1,18
2,25 1,2
2,45 1,6
11,15 8,31
11,2 8,46
11,1 8,9
22,74 18,11
22,40 19,5
22,3 18,81
38,3 31,54
38,4 30,93
38,45 32,67
49,72 43,13
49,6 45,27
49,4 46,50
грибка. Развитие грибка на образцах было не пышным,
мицелий |
развивался в |
виде |
слабого тонкого |
налета. |
|||
Образцы |
пенополистирола с |
кажущейся |
плотностью |
||||
98 кг/м3 |
не |
подвергались |
грибковому |
поражению; |
|||
потери массы образцов практически не произошло. |
|||||||
Коррозионная |
активность. |
Пенополистирол |
являет |
||||
ся материалом |
с |
очень |
низкой коррозионной |
актив |
|||
ностью. Так, пенополистирол марок ПС-1, ПСБ и ПСБ-с не корродирует другие материалы, а полистирол ПС-4 корродирует оцинкованные стали23. „Корродирующее действие усиливается при увлажнении пенополистирола, „а также/при повышенных температурах^
106 ' 4
Прочностные свойства пенополистирола
Механические свойства пенополистирола -зависят от размеров и -формы ячеек я от прочности полистирольных пленок, составляющих стенки ячеек3. Установить количественную связь между механическими свой ствами и параметрами ячеистой структуры пенополисти рола достаточно трудно, потому что на каждый показа тель одновременно влияют несколько параметров структуры, а изготовить образцы, ячеистая структура которых отличалась бы только одним параметром при строгом соблюдении других3, сложно.
Из-за специфичности механических свойств пенопо листирола трудно выбрать критерии их прочности и деформативности. Об этом свидетельствуют заметные различия в критериях прочности для различных видов напряженного состояния, принятых в разных методиках.
Предел прочности для большинства жестких пено пластов явно выражен только при растяжении, когда происходит потеря несущей способности. При испыта нии пенопластов на сжатие хрупкое разрушение в боль шинстве случаев отсутствует и- четко выраженного пре дела прочности не наблюдается (рис. IV. 15). Поэтому
ма нагрузка— деформация |
пе- |
пенополистирола ПС-4 при сту- |
|||
нополистирола |
ПС-4 |
(Q = |
пенчато |
возрастающей |
на- |
= 30 |
кг/м3). |
|
|
грузке. |
|
эта характеристика зачастую определяется условно.как напряжение, отвечающее заданной деформации мате риала (2,5 и 10% относительной деформации).
107
При растяжении для пенопластов характерна нели нейная зависимость деформации от напряжения. Откло нения от линейности проявляются уже в области милых деформаций, причем кривизна постоянно увеличивается с ростом напряжений. Наклон кривой на начальном участке, где напряжение более или менее пропорцио нально деформации, определяется жесткостью полимер ной композиции, составляющей основу пенопласта. На предел прочности при растяжении пенопластов влияет устойчивость полимерных пленок, образующих стенки ячеек. Необратимые деформации пенопластов обуслов лены разрушением элементов макроструктуры материа ла, что приводит к развитию гистерезисных явлений и возникновению остаточных деформаций. Остаточные де
формации зависят от величины |
нагрузки (рис. IV. 16). |
При сжимающих нагрузках |
наблюдается значитель |
ная деформация пенопластов без потери несущей спо
собности. В общем случае диаграмма |
|
«напряжение — |
||
деформация» состоит из двух участков |
(см. рис. IV. 15). |
|||
Первая |
область («докритическая»), |
соответствующая |
||
участку |
ОА, |
характеризуется сжатием |
стенок ячеек. |
|
Для второй |
области («закритической»), |
соответствую |
||
щей участку АВС, характерна потеря устойчивости ячеек и их уплотнение («сплющивание»). Соотношение этих областей в диаграмме «напряжение —деформа ция» определяется свойствами полимерной основы и параметрами ячеистой структуры пенопластов.
Несущую способность пенопластов целесообраано оценивать при сжатии и сдвиге по критическим напря жениям9. Различие между критическим напряжением и пределом прочности, соответствующим 10% -ному ли нейному сжатию образцов (принятому в технических условиях на пенопласты), зависит от вида пенопласта и особенностей его структуры. Статистический анализ ре зультатов испытаний на сжатие различных партий пенополистирола ПСБ показал, что пределы прочности при сжатии при 5 и 10%-ном деформировании образ цов отличаются на 12—18%.
физико-механические свойства пенопластов зависят от кажущейся плотности, свойств сырья и технологии производства. Так, по механическим свойствам беспрессовьш пенополистирол уступает прессовому, что объ ясняется, в частности, низкой прочностью суспензион-
108
иого полистирола, из которого его получают. Прочность полимера, как правило, с ‘повышением молекулярного веса возрастает. Прессовые пенополистиролы (ПС-1, ПС-4 и др.) изготавливают на основе эмульсионного по листирола, имеющего высокий молекулярный вес, в то время как молекулярный вес суспензионного полисти рола составляет 30 000—45 000. Для повышения механи ческих характеристик беспрессового пенополистирола желательно увеличить молекулярный вес полимерной основы.
Другая причина различия в механических показа телях беспрессового и прессового пенополистирола за ключается в строении полимерных ячеек. У прессовых пенопластов полимер образует единую структуру, со стоящую из тонких прочных слоев полимерного веще ства. Беспрессовый пенополистирол, полученный спека нием отдельных гранул между "собой, в ряде случаев при растяжении материала разрушается по межгрануль ным поверхностям вследствие недостаточного спекания гранул.
Предел прочности при растяжении беспрессового пенополистирола марки ПСБ составляет примерно 50—60% предела прочности прессового пенополистиро ла ПС-4. Предел прочности при сдвиге этих материалов одинаковой кажущейся плотности различается более чем в 2 раза. Вместе с тем24' 25 прочность при сжатии и модули упругости пенопластов ПСБ и ПС-4 довольно близки:.
Показатели механических свойств зарубежных и отечественных беспрѳссовых пенополистиролов низкой кажущейся плостности мало различаются. Так, проч ность при сжатии пенополистирола ХР (Англия), стиропора (ФРГ), монтопора (США), имеющих кажущуюся плотность 18—20 кг/м3, составляет 1 кгс/см2. Такую же прочность имеют отечественные пенополистиролы ПСБ с такой же кажущейся плотностью. Однако зарубежные пенополистиролы имеют более высокий, предел проч ности при растяжении. Например, предел прочности при растяжении пенопласта монтопор равен 1,5 кгс/см2, в то время как соответствующие отечественные пенопо листиролы имеют предел прочности около 1—1,2 кгс/см2. Пониженная прочность отечественных беспраосовых пе нополистиролов объясняется низким качеством некото-
109
